SU79807A1 - Способ полимеризации непредельных соединений - Google Patents

Description

Известно, что в качестве инициаторов винильной полимеризации примен лись, главным образом, перекисные соединени . В случае эмульсионной полимеризации бутадиена примен лс  диазоаминобензол .

Применение перекисных соединений при проведении винильной по-, лимеризации имеет значительные недостатки, так как:

1)реакци  полимеризации не может быть осуществлена в присутствии даже незначительных количеств восстановителей (гидрохинон, дифениламин , эджерайт и т. п.);

2)процесс полимеризации с перекиснылш инициаторами не молсет быть уснешно проведен в присутствии минеральных солей и оснований;

3)реакци  перекисной полимеризации ингибирзетс  кислородом и некоторыми другими газообразующими веществами (аммиак СО2, SOa и т. д.).

Это ограничивает области возможного практического применени  полимеризационных процессов, осуществл емых в присутствии перекисных инициаторов.

Установлено, что активными инициаторами пол имеризации непредельных соединений  вл ютс  жирные или гидроароматические азосоединени , темпе ратура термической диссоциации которых не превышает 140-150°.

К таким соединени м в первую очередь следует отнести:

1)азодициклогексилдицианид;

2)азодинитрилдиизомасл ной кислоты;

3)эфиры азодикарбоновой кислоты;

4)д1{азоуксусна  кислота и ее эфиры.

Преимуществом описанных инициаторов полимеризации  вл етс :

1)отсутствие продуктов, ингибирующих процесс полимеризации при диссоциации инициатора;

2)незначительна  чувствительность к кислороду и восстановител м , ингибирующим перекисную полимеризацию;

3)норг.альна  скорость реакции полимеризации в присутствии даже значительных количеств оснований, углекислых и аммонийных солей.

Отличительна  особенность описываемого способа заключаетс  в том, что к 1чачестве .инициаторов процесса примен ют азодинитрилы, эфиры азодикарбоновых и диазо721

карбоновых кислот гидроароматического р да.

Пример I. В мономере метилметакрилата раствор етс  0,01-0,001% азодинитрилдиизомасл ной кислоты. Полимеризаци  проводитс  при 60°С в течение 3 час. Выход полимера составл ет 96-98% от веса мономера.

Введение 0,1% гидрохинона и 0,1-0,01% упом нутого ззосоединени  позвол ет за то же врем  осуществить полимеризацию с выходом 94-96% полимера.i

Пример 2. Мономер метилметакрилата (100 частей) смешиваетс  с полихлорвинилом (100 частей), к смеси добавл етс  10 частей углекислого аммони , 15 частей двууглекислой соды и 0,01 части одного из переч.ислеННых в тексте инициаторов (например, азодициклогексилдицианид , этилдиизоацетат и т. д.). Масса загружаетс  в пресс и выдерживаетс  при температуре 140-160°

в течение 20-30 мин. В результате такой обработки весь мономер количественно переходит в полимер.

Пример 3. Мономер стирола (100 частей) смешивают с 0,1% азодинитрилдиизомасл ной кнслоты или этилового эфира азодикарбоновой кислоты и нагревают при температуре 80° в течение 4-6 час.

Выход полимера не ииже 92- 96%.

Введение солей аммони  (углекислый ам1моний) или оснований (сода, гидрат окиси бари  и т, п.) не задерживает полимеризацию.

Предмет изобретени 

Способ полимеризации непредельных соединений, отличающийс   тем, что в качестве инициаторов процесса примен ют азодинитрилы, эфиры азодикарбоновых диазокарбОНовых кислот гидроароматического; р да..