SU770522A1

SU770522A1 - Method of regeneration of copper oxide from catalyst slime

Info

Publication number: SU770522A1
Application number: SU782640593A
Authority: SU
Inventors: Leonid S Shevnitsyn; Ilya A Abramov; Sergej D Danilov; Petr A Nikiforov; Valerij G Grafskij; Yurij V Komarov
Original assignee: Leonid S Shevnitsyn; Ilya A Abramov; Sergej D Danilov; Petr A Nikiforov; Valerij G Grafskij; Yurij V Komarov
Priority date: 1978-06-05
Filing date: 1978-06-05
Publication date: 1980-10-15

Description

Изобретение относится к способу извлечения окиси меди из катализаторного шлама процесса получения п-нитрофенетола этоксилирэванием п-нитрохлорбензола. 5The invention relates to a method for extracting copper oxide from a catalyst slime of a process for producing p-nitrophenetol ethoxylation by p-nitrochlorobenzene. five

Известен способ регенерации медьсодержащего катализатора, например, катализатора для производства метанола, путем окисления его одним компонентом или смесью более двух компонентов,Ю например воздуха, кислоты, водяного пара, перекиси водорода, при температуре 100-4 00°С [Г} .A known method of regeneration of a copper-containing catalyst, for example, a catalyst for methanol production, by oxidizing it with one component or a mixture of more than two components, such as air, acid, water vapor, hydrogen peroxide, at a temperature of 100-400 ° C [H].

Однако, способ извлечения окиси меди из катализаторного шлама процесса 15 получения п-нитрофенетола в литературе не описан.However, a method for extracting copper oxide from a catalyst slime of the process 15 for producing p-nitrophenetol has not been described in the literature.

Целью изобретения является восстановление каталитической активности отработанной окиси меди. · 20The aim of the invention is the restoration of the catalytic activity of the spent copper oxide. · 20

Указанная цель достигается описываемым способом регенерации окиси меди из катализаторного шлама процесса получения п-нитрофенетола этоксилированием п-нитрохлорбензола, заключаю- 25 щимся в том, что катализаторный шлам обрабатывают раствором гипохлорита натрия’ при весовом соотношении каталиэаторный шлам: гипохлорит натрия= 1:(0,12-0,2) при 70-90°С с последуюIThis goal is achieved by the described method of regeneration of copper oxide from the catalyst sludge of the process of obtaining p-nitrophenetol by ethoxylation of p-nitrochlorobenzene, which means that the catalyst slurry is treated with sodium hypochlorite solution at a weight ratio of sodium catalyst: sodium hypochlorite = 1: (0, 12-0.2) at 70-90 ° C followed by

22

щим охлаждением смеси и отделением полученного осадка окиси меди совместно с п-нитрофенетолом.cooling the mixture and separating the resulting precipitate of copper oxide together with p-nitrophenetol.

Способ-позволяет регенерированную окись меди использовать для приготов ления катализатора в виде суспензии в этиловом спирте и снизить потери п-нитрофенетолас катализаторным шламом.The method allows regenerated copper oxide to be used for the preparation of a catalyst in the form of a suspension in ethyl alcohol and to reduce the loss of p-nitrophenetol catalyst sludge.

За счет регенерации окиси меди из катализаторного шлама в производство возвращается 75,6% окиси меди, увели чивается выход п-нитрофенетола благо даря снижению его потерь в шламе на 2,6-3,1%, исключается применение едкого натра для получения окиси меди.Due to the regeneration of copper oxide from the catalyst slime, 75.6% of copper oxide is returned to production, the yield of p-nitrophenetol increases due to a decrease in its loss in the slurry by 2.6-3.1%, the use of caustic soda to obtain copper oxide is excluded.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, для получения суспензии загружают 100 г дистиллированной воды, 100 г катализаторного шлама, содержащего вес.%:Example 1. In a flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 100 g of distilled water and 100 g of a catalyst slurry containing wt.% Are charged in order to obtain a suspension:

Окись меди Copper oxide 11,0 11.0 Закись меди Copper oxide 1,0 1.0 Хлористый Chloride натрий sodium 52,0 52.0 Едкий нат- Caustic рий riy 0,6 0.6 п-Нитрофене- p-nitrofen- тол (ПНФТ) tol (pnft) 7,5 7.5

33

770522770522

4four

п-Нитрофенол 0,3p-nitrophenol 0.3

п-Нитрохлорбензол 0,1p-Nitrochlorobenzene 0,1

Вода Остальное.Water Else.

При перемешивании загружают 118 мл водно-щелочного раствора гипохлорита натрия с содержанием 119 г/л Να006, 5With stirring, load 118 ml of aqueous-alkaline solution of sodium hypochlorite with a content of 119 g / l Να006, 5

поднимают температуру до 70°С и выдерживают при этой температуре 10 мин. Затем содержимое колбы охлаждают до ·raise the temperature to 70 ° C and maintain at this temperature for 10 minutes. Then the contents of the flask are cooled to ·

20 С при непрерывном перемешивании ·20 C with continuous stirring ·

Осадок, состоящий из окиси меди и № π-нитрофенетола-,отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и возвращают в процесс этоксилирования пнитрохлорбензола.The precipitate, consisting of copper oxide and No. π-nitrophenetol-, is filtered off, washed with distilled water and returned to the ethoxylation process of pnitrochlorobenzene.

Возврат меди в пересчете на окись 15 меди 98 вес.%.The return of copper in terms of oxide 15 copper 98 wt.%.

Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой , термометром и обратным холодильником, загружают для получения суспензии 100 г дистиллированной воды и ЮО г катализаторного шлама,, содержащего вес.%:Example 2. In a flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser, load to obtain a suspension 100 g of distilled water and SO of g g of catalyst slurry, containing wt.%:

Окись меди Закись меди ХлористыйCopper Oxide Copper Oxide Chloride

натрий Едкий натрийsodium caustic sodium

п-Нитрофенетолp-Nitrofenetol

п-Нитрофенолp-nitrophenol

2020

14,014.0

1,81.8

56,056.0

0,50.5

7,17.1

0,2'0.2 '

2525

30thirty

п-Нитрохлорбензолp-Nitrochlorobenzene

ВодаWater

0,10.1

Остальное.Rest.

При перемешивании загружают 120 мл 35 водно-щелочного раствора гипохлорида натрия с содержанием 120 г/л ΝαΟΟΕ, поднимают температуру до 90°С и выдерживают при этой температуре 30 мин. Затем содержимое колбы охлаждают до дд 30°С при непрерывном перемешивании. Осадок,состоящий из окиси меди и π-нитрофенетола, отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и возвращают в процесс этоксилирования η-нитрохлорбенэола.With stirring, load 120 ml of 35 water-alkaline solution of sodium hypochloride with a content of 120 g / l ΝαΟΟΕ, raise the temperature to 90 ° C and maintain at this temperature for 30 minutes. Then the contents of the flask are cooled to dd 30 ° C with continuous stirring. The precipitate, consisting of copper oxide and π-nitrophenetol, is filtered off, washed with distilled water and returned to the ethoxylation of η-nitrochlorobeneol.

Возврат окиси меди 97,8 вес.%. Пример 3.. По условиям примера 2The return of copper oxide to 97.8 wt.%. Example 3 .. According to the conditions of example 2

загружают 200 мл водно—щелочного раствора гипохлорита натрия с содержанием 120 г/л КаОСЕ .load 200 ml of an aqueous-alkaline solution of sodium hypochlorite with a content of 120 g / l KaOSE.

Возврат окиси меди 97,6 вес.%. Пример 4. По условиям примера 2The return of copper oxide to 97.6 wt.%. Example 4. According to the conditions of example 2

загружают 90 мл водно-щелочного раствора гипохлорита натрия с содержанием 120 г/лМаОСЕ.load 90 ml of aqueous-alkaline solution of sodium hypochlorite with a content of 120 g / lmaoce.

Возврат окиси 97,5 вес.%.Return oxide 97.5 wt.%.

Пример 5. По условиям примера 2Example 5. According to the conditions of example 2

загружают 100 мл водно-щелочного раствора гипохлорита натрия с содержанием 120 г/лМа0СЕ.load 100 ml of aqueous-alkaline solution of sodium hypochlorite with a content of 120 g / lMa0SE.

Возврат окиси меди 97,6 вес.%. Регенерированный катализатор, полученный по условиям примеров 1-3, без остатка растворяется <в соляной кислоте при комнатной температуре, что свидетельствует о полном переходе закиси меди в окись меди.The return of copper oxide to 97.6 wt.%. The regenerated catalyst obtained according to the conditions of examples 1-3, without residue is dissolved <in hydrochloric acid at room temperature, which indicates a complete transition of cuprous oxide to copper oxide.

Катализатор, регенерированный по условиям примера 4, растворяется в соляной кислоте при комнатной температуре частично. Анализ нерастворенной части показывает наличие 18% закиси меди.The catalyst regenerated according to the conditions of example 4 is partially dissolved in hydrochloric acid at room temperature. Analysis of the undissolved part shows the presence of 18% cuprous oxide.

Состав регенерированного катализатора непостоянен и зависит от содержания п-нитрофенетола в шламе и от степени отжатия воды. Средний состав регенерированного катализатора, вес.%:The composition of the regenerated catalyst is variable and depends on the content of p-nitrophenetol in the sludge and on the degree of water release. The average composition of the regenerated catalyst, wt.%:

Окись медиCopper oxide

П-нитрофенетолP-nitrophenetol

Едкий натрийCaustic sodium

свободныйfree

ВодаWater

36-6536-65

15-2615-26

0,1-0,2 остальное.0.1-0.2 the rest.

Регенерированный катализатор испытывают в процессе получения п-нитрофенетола этоксилированием п-нитрохлорбензола. Данные приведены в табл. 1 и 2.The regenerated catalyst is tested during the production of p-nitrophenetol by ethoxylation of p-nitrochlorobenzene. The data are given in table. 1 and 2.

5five

770522770522

66

гЧ MS 1 1 one one 1 1 one one в к с at to with О о н ABOUT about n См Cm 1 1 1 one one one ( ( 1 one X X о about X X 1 one гб GB 1 one 1 one о about 1 one ф f 1 one г g н n 1 one X X ч h 1 one ип un г* g * 40 40 ип un со with а but 1 one 1 one ф f X X 1 one »4 "four чр chr см cm С4 C4 см cm см cm 1 one 1 one X X 1 one X X в at 1 one см cm X X 1 one 1 one ф f 1 one о about К TO 1 one 1 one 1 one •Θ· • Θ · 1 one У Have С WITH 1 one X X 1 one О ABOUT И AND —- —н —— —n 1 one а but 1 one 1 one ю Yu 1 one н n а but Ф · F · ί ί СП SP Г' G ' г* g * са sa СО WITH г- g- 1 one X X 1 one ф f X ь X s 1 one гб GB 1 one ас ace ч h X θ ЧР X θ ЧР 1 one оч och оо oo 04 04 о about оп op 1 one С WITH 14 я 14 i 1 one СМ CM я-ι i-ι см cm «Ч "H ь s 1 1 one one 1 и one and с with о about *^с * ^with 1 one

Г-4G-4

окиси меди из катализаторного шламаcopper oxide from catalyst slurry

оabout

1 one 1 one X X X X ч h 1 one X 1 X 1 о about о about X X 1Л 1L 1 one 1 one X X X X X * X * 1 one ч h Ф 1 F 1 1 one я I X X ф f 1 one 00 00 ин in о about 40 40 я-1 I-1 СП SP 1 one 1 one 0) 0) о about ?. ? 1 one г* g * Г" G " со with г· g · г· g · X 1 X 1 X X н n ™ -1 ™ -1 1 one X X I I >> 1 >> 1 ф f а but ф f X X ч h I I 1 one ф f X X и and X X I I с* with* ΙΛ ΙΛ X 1 X 1 X X ж well X X X X X x I I ч h ч h 1 one 4) four) о about пЗ pz X X ф X f x I I чР ČR см cm см cm 40 40 гЧ MS см cm 0 1 0 1 и and о about * * о about 2 2 I I СП SP 1Л 1L с- with- 40 40 40 40 40 40 1 one X X н n С 1 From 1 X X « " и and I I о about X X X X X X I I 1Л 1L 1 one X X X X ч h I I ъ. ъ. 1 one X X о about и and I I о about см cm ип un см cm о about .см .cm 1 one ф f ф f ф f I I г* g * см cm т t ГО GO см cm м* m * 1 one ь> b> X X X X I I ^ч ^ h ^ч ^ h «-Ч "-H .ч .h

(4(four

аbut

хx

юYu

гаha

нn

XX

нn

оabout

хx

>.>.

оabout

XX

X к X с фX to X with f

У 14 X X X о Ф й А ЯY 14 X X X F F A A

о about о about ΙΛ ΙΛ о about Ч H 40 40 00 00 яЧ yach ч h ч h ч h ч h СП SP СМ CM см cm СП SP

ηη

я I X X 1 one я I 1 40 1 40 40 40 40 40 о about х - x - | ч | h ч h ч h я I О Е-* About E- * < т <t ип un ип un <4 <4 х е heh 1 о 1 o о about о about X X Я № I'm number 1 см 1 cm см cm см cm с with я с I'm with 1 one »ч "H Ч H

Σ Σ τ τ X X 1 one ф f н n X X X X X X 1 м· 1m· 00 00 о about Λ Λ θ θ 0 0 а but X X 1 one СП SP чг chg о about 33 33 <б <b 1 см 1 cm см cm см cm о about с with ф f а but 1 Ч 1 h гЧ MS яЧ yach

кto

XX

аbut

гаha

аbut

фf

шsh

фf

хx

фf

аbut

о ιabout ι

0 0 X X 0 о 0 o 1 one чг chg 1 one η η ж well X X X x 1 one ч h к to X X х x X X X X 1 one яЧ yach 04 см 04 cm м* m * ЧР CR чр chr X X х x □ □ {Ч {H Ч H 1 one г-( g- ( •ч см • h cm яЧ yach яЧ yach Ч H 1 one а but 0 0 ф f X X 0 X 0 x 1 one н <б n <b « " У Have Гб GB т а t a ί -4 ί -four ж well | | ч h 1 one 0. 0 ф f Я I б b 1 one х x ф f X X X X о а х Oh and x 1 one о about о о oh oh о about О ABOUT О ABOUT X X X X X X н n и. о \ and. about \ 1 one г-Ч Mr-H —4 -Ч —4 -CH с* with* Г* G * а but о about Гб GB X X О X X About X X ♦ ♦ «Ч "H гЧ MS о about и and * * Гб GB Я X I'm X 1 one X X к to 1 one о about х x 1 one О ABOUT иН о ins about о about о about о about с with ф f 1 one О ABOUT С* О S * O о about о about о about X X а but X X 1 one гЧ MS г-Ч СМ GH CM см cm см cm см cm 1 one а but ю Yu 1 one о about ♦ ♦ н n н n 1 one 1 one 1 one о about © X © X О ABOUT см с* cm with * ип un ип un 00 00 0 0 X X ф f о аз· х about az · x гм um сп СП JV JV СП SP СП SP СП SP Σ Σ X X У Have я с . i am with яЧ СП JCH JV о about 00 00 ип un гб GB 1 one н n К Ч KH ч h ч h ч h 1 one а but I I φ Θ φ Θ о about 04 04 04 04 04 04 со with σι σι о about о about ф f Гб GB кх# kh # гЧ MS о about X X * * ж ж; Well; | | ж well 1 one а but 1 one 1 one X 1 X 1 ч h 1 one X X н n О ι4 X About ι4 X X X X x » " ф f Б B и and X Я 0 X I 0 х х xx I I сп cn « " η η ф f 0 0 X X X x ф f 1 one о о oh oh Г* G * 40 40 ип un * * я I X X я I 0 к х 0 to x £ £ 1 one С* 04 C * 04 СО WITH 00 00 00 00 >» > » Ж F 1 Οι one Οι ф f X X 1 one 1 1 one one а but φ φ X X о about «XX “XX 1 one ип un ип un 00 00 ип un СП SP X X ч h ж well X X и О Ч* and oh * 1 one ч h ч h ч h ч h ч h х x 1 one Г) D) (б (b X X X ф X f 1 one *Ч * H о см o see яЧ yach Ч H Ч H ю Yu ф f и and X X 0 0 X X 2 X x 2 1 one СМ CM см см see cm см cm СМ CM см cm £ £ ί ί & & « " ч h 1 one ω ω 1 one X X 3· 3 · X X О X About x 1 one о about о о oh oh о about о about о about 1 one ф f X X X X ф X f x 1 one о about ип о un about о about о about о about 1 one Е* E * ж well о about я I 1 one см cm СП 4^1 SP 4 ^ 1 м· m · *Р *R чр chr 1» 1 I one" one I 1б 1b 1 1 one one о about о о oh oh о-о oh oh о about 1 one X к X to 1 one о about ип о un about о ип about un о about 1 one 0 0 1 one см cm СП ’З· SP ’W · **4О ** 4О 40 40 1 one со with 1 one

ηη

<4<4

XX

ОABOUT

етem

XX

ФF

ОABOUT

аbut

оabout

хx

оabout

аbut

кto

XX

II

сwith

<0<0

аbut

оabout

кto

(б(b

соwith

<б<b

нn

ГбGB

XX

оabout

ьs

оabout

хx

XX

ГбGB

XX

оabout

<4<4

δ,δ,

Н XH X

X X 1 one о about О ABOUT Гб GB аи ai 1 one ч h ч h н n (40. (40. 1 one 40 40 40 40 о about я I 1 one ип ι un ι ип un

ΙΠΙΠ

фf

XX

<4<4

АBUT

ОABOUT

XX

□□

XX

оabout

аbut

фf

XX

фf

иand

фf

аbut

«"

XX

ϋϋ

φφ

XX

и and X X о about О ABOUT О ABOUT о about о about О ABOUT ϋ ϋ ип un ип un ип un ф f ч h ч h Ч H

Η XΗ X

ф f 1 one X X X x » " Я X I'm X 1 one (4 (four К TO 1 one а - but - I о I o Ф н F n х е heh 1 Ф 1 F о к OK 1 СП 1 SP и с and with 1 one

СПSP

ΠΠ

ШSh

ΓΗΓΗ

37,8 1500 56,6 1243 120537.8 1500 56.6 1243 1205

X X X ф X f X X Й Th 1 one ф f £ £ и and X X 1 one X X 1 one £ £ Я I X X 1 one □ □ о about 1 one см cm 40 40 40 40 40 40 X X » " ч h ч h * * ч h X X о about Ч H 1 one г* g * С* WITH* С* WITH* Г* G * а but о about ц ф c f X X 1 1 one one оо oo 00 00 оо oo 00 00 X X к to и and ф f 1 one Гб GB 3) 3) Σ Σ 1 one

СПSP

X X ι а ι and ф f X X ф f 1 Ф 1 F X X X X X X » X "X я I (4 <я> (4 <i> ф f 1 0 ten (в (at X X а but ι и ι and К TO я I

ΓΊ^ΟΨ^ΝΦΟΓΊ ^ ΟΨ ^ ΝΦΟ

ччччччччchchchchchchch

чРСЧСМ<ПОГ*4ЛГМHRSPM <POG * 4LGM

СН1ЛГ*»-41ЛСНГМ40SN1LG * "- 41LSNGM40

«-М4ОС*СМСМ»Н»-<«-4"-M4OS * SMSM" H "- <" - 4

СМ СП СМ СМ ГМ СП СП СМSM JV CM SM GM JV JV CM

1one

77

770522770522

8eight

Claims

Claim

The method of regeneration of copper oxide from the catalyst sludge of the process of obtaining p-nitrophenetol by ethoxylation, p-yatrochlorobeneol, consisting in the fact that the catalyst sludge is treated with a solution of hypochlorite. at 70-90 ° C, followed by cooling the mixture and separating the resulting precipitate of copper oxide together with p-nitroPhenetol.