SU729191A1 - Способ стабилизации ароматических аминов - Google Patents

Description

I

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу стабилизации ароматических аминов, которые примен ютс  в производстве красителей, фармацевтических препаратов, противостарителей резины и фотор.еагентов.

Известно, что аромат1иеские амины быстро окисл ютс  и темнеют при контакте с воздухом. Изменение окраски аминов обусловлено образованием соединений, имеющих хиноидную структуру, азоксисоединекий , нитропроизводных, азосоединений , феназинов. Окисление аминов протекает особенно интенсивно в присутствии ,5 металлов. Потери аминов за счет окислени  при их хранении в течение мес ца могут достигать 4%.Окисленные амины не пригюдны дл  синтеза без очистки , котора , как известно, св зана с 20 допопгштельными потер ми.

Дл  сохранени  светлой окраска амиHQB используют стабилизаторы (вещества, преп тствующие окислению аминов).

Известно применение в качестве стабилизаторов аминов неорганических производных мета-шов например, галогенидов железа, ванади , кобальта, никел , хрома fl , Однако известно, что соли т желых металлов: ванади , железа и кобальта могут действовать каталитически как передатчики кислорода, т,е. способствовать окислению аминов.

Известно применение в качестве стабилизаторов соединений бора: борной кислоты и ее этиловых, бутиловых эфиров боргидридов щелочных металлов З , Однако , алкилбораты мало эффективны при стабилизации анилина, толуидина, нафтиламина , м-хлоранилина; боргидрвд натри  очень плохо раствор ешьс  в анилине, чем объ сн етс  его мала  эффективность стабилизации .

Описано применение стабилизаторов, содеркащих в своем составе молекулы аеры, в частности органических серуссеркащих соединений, например тиомочевины и ее производных 4 . введение

Э7

-5/

сер; содержа)цих стабилизато;и:т в арома-, тическне амины крайне нежелательно, так как они действуют, хот  и медпелно, как стимул торы окислени  аминов. Более того , они вредны прн использовании стабм- лизнровангЕых аминов, в производстве пи)ментов , красителей и т.д.

ИчЗвестен также способ стабгшиогщии цвета аминов обработки вох становленной массы, образовешшейс  при гидрировании соответствутащего нитросоедшгеИИ .Я, гидразином шш его производным 5. Этот способ состоит в том, что . восстановленнзао массу, полученную в про цессе производстваароматического aJvn-iHa путем каталитического гвдрировапи  соответствующего нитросоединени  в присутствии благородного металла в качестве катализатора , смешивают с 0,1™0,5 вес,% гвдразина или его производного, нагревают в течение 0,25-2 ч при SO-ISO C, преш.1у7дественно при 90-1 , с последующим выделением пол -ченного амина, В Качес-гве катализаторов обычно примеН5йот платин-у, палладий и смеси этих метшшов на носител х из газовой сажи, а таюке никель.

Образн.ы стабипизированг ых т инов выдерживают в прозрачных стекл н сых сосудах по свету прн комгатной температуре, чтобы проследить за изменением окраски. Окраску амина определ ют -визуально при COTIоставлении со шкалой Гарднера или по изменению оптической плотности,

Известны способ  вл етс  одним из наиболее прогрессивных по достигаемому результату, однако он обладает р дом недостатков , ocHoBtttiMH из которых  вл ютс  сравнительно мала  эффе1сгивность стабилизации, ограниченность применени , так как его использование возмолдго дл  стабилизации аминоь, получаемых только по способу каталитического гидрировани ; сложность технологического процесса, котора  св зана с необходимостью при- сутстви  гущрирующего катализатора - благородного металла УЩ группы, так ка в присутствии гидрирующего катализатора гидразишидрат сравнительно не эф фекгавен.

Целью изобретени   вл етс  повьшеше эффективности стабш1Изации ароматических аминов и ynpomeiffle пржесс .

Поставленна  цель дсхлигаетс  за сче того, что в качестве стабилизатора примен ют производные гидроксиламина в количестве 0,1-0,5 вес,% по отношению к исходному ароматическому амину. F3 гшче

1914

стве производных гидроксиламина используют гидроксшшминхлорид или гидроксш аминсу ьфат в виде вод1о,Х растворов.

Согласно предлагаемому способу стабилизаиии ароматических аминов свежеперегнанный ароматический амин с добавкой 0,1-0,5 вес.% производного гидроксиламинд , как пргхйило гидроксиллмина хлорида или гидроксиламина сульфата, помеишют в стекл нную банку, опускают в амин пластинку из черненой жести, закрывают неплотно крышкой и став т на свету дл  выдер уш. Изменение окраски определ ют по изменению оптической плотности, которую замер ют на фотоколориметре , и сравнивают с данными, полученными дл  контрольного образца без стабилизатора.

Предлагаемый способ позвол ет зна° чительно повысить эффективность стабилизации ароматических аминов, упростить техлопогический процесс стабилизации, HcKjnontm применение в качестве катализа1Х )ров благородных металлов. Способ применим дл  стабилизации ароматических аминов независимо от метода их получени .

П р и м е р 1. В стекл нную колбу Клайзена, соединенную с холо дщтьником, приемнш ом, вакуумметром и вакуумным насосом помещают100 г 3-толуидпиа, 0,48 г гидроксиламина сол нокислого. Содержимое колбы наг ревают и перегон ют при 82С в парах и давлении 10 мм рт.ст.

Дистиллированный З-толуидин, содержащий 99,67% амина, помещают в стекл нную банку, опускают в пластинify из черненой жести, закрывают неплотно крышкой и став т на свету дл  выдержки .

Контрольный образец 3 толуидина перегон ют без добавки стабилизатора, помешают в него пластину из черненой жести и став т на свету дл  выдер ;ски.

Изменение окраски определ ют по изменению оптической плотности, которую замер ют на фотоколориметре ФЭК-М с синим фильтром в кювете 5 О мм по отношешпо к воздуху.

При хранении в течение трех мес цев контрольный образец приобретает темко коричневую окраску с красным оттенком , с оптической плотносаъю более 2, содержание в нем амина 98,7%.

Стабилизированный 3 толувдин после трех мес цев имеет светло- :елтый цвет, оптическую плотность 0,85, содкржание

амина 09,5%. Изменение оптической плотности З-толуидина при хрпнеи и в

присутстБпи железа приведено в таблице .

П р И м е р 2. Провод т в услови х примера 1 с той лишь разницей, что длi: стабилизации берут 4-,анизидин, Цвет 4анизидина после дистилл ции бледно-желтый , т.пл, 56,6 С, содержание амина 99,77%. Через три мес ца 4-анизиднн, стабилизированный, приобретает светлобежевый цвет, т.пл. 56,6 С, содержание амина 99,6%. Пестабилизироваиный 4анизидпн через три мес ца имеет темнокоричневый цвет. Пример З.В две стекл нные бан ки помещают по 1ОО г све:нкперегнанного 2-анизидина с Ткр , содержание 99,8%. В одну Ji3 банок добавл ют 0,1 г падроксиламина сол нокислого, в ..:алодую. из них опускают по пластине из черненой жести. Банки закрывают крышка ми (не герметично) и став т на свету на выдерншу.Контрольна  проба в банке без стабилизатора через три мес ца темнокоричневого цвета, оптическа  плотность больше 2, Ткр 5,8®С, содер : ание 2-анизидина 98,6%. Стабилизированный 2-анизидин через три мес ца имеет бледно-лселтый цвет, оптическую плотность 0,77. Ткр 6,, содер кание амина 99,4%, Способ согласн изобретеншо позвол ет увеличить срок хранени  примерно в 3 раза. Так 2-анизидин , стабилизированный гидразингидратом 5 , через 14 дней хранени  в .отсутствии л елезной ипеесткпк  имеет такую же оптическую плотность (О,365- О,4), какую 2-.анизидин, стабилизированный гидроксиламином сол нокислым, имеет в присутствии железной пластинки через 45 дней хранени  (0,360). П р и м е р 4. В стекл нную колбу Клайпена, соединенную с пр мым холодильником , BaKyyNtMeTpoM п вакуумным насосом, загрз75сают 1ОО г 2-анизвдина, 3,57 г 14%.-нотх) раствора гидроксиламина сульфата (0,5 г 10О.-го), содержатдего свободную серную кислоту, и 0,85 г магнезита (дл  нейтрализ-эци свободной серной кислоты). Содержимое ксхпбы пе- регон ют при 1О1,7 С, в ппрах и давлении 10 мм рт.ст. Дистиллированный 2анизидин имеет Т кр 6,7°С, содержание амина 99,7%, оптическа  плотность 0,315. Через три мес ца гзыдержки на свету в присутствии пластинки из черненой жести цвет 2-анизидипа лселтый, оптическа  плотность 1,0; Ткр 6,6°С, содержание амина 99,4%. изобретени  Форму 1.Способ стабилизации ароматических аминов обработкой азотсодержащим стабихгазатором , отличающийс  тем, что, с целью повышени  эффективности стабилизации ароматических аминов и утГрощени  процесса, в качестве стабилизатора примен ют производные гидроксиламина в количестве 0,1-0,5 вес.ь по отношению к исходному ароматическому амину. 2.Способ по п. 1, о т л и ч аю ш и и с   тем, что в качестве производного гидроксиламина используют гидрокснламинхлорид или гидроксиламннсуль- фат в ввде водных растворов. 11сточники информации, прин тые во BHtiMaHiie при экспертгюе 1. Патент США К 2512504, кл. 26О-578, опублик, 20.ОС,50. 7 2.Патент СЩД № 292713fi. кл. 260-578, опублик. 01.ОЗ.60. 3.Патент США № 3222310, кл. 26О-29,6 отгублйк. 07,12.65. 72S1918 кл. 26О-578, опубпик. 12.О5.59. j (прототип) 4. Патент США Kv 2886597, 5. Патент США N 3359315, кл. 26О-575, опублик. 19,12.67

Claims (2)

1. Формула изобретения

   1. Способ стабилизации ароматических аминов обработкой азотсодержащим стабилизатором, отличают и й с я тем, что, с целью повышения эффективности стабилизации ароматических аминов и упрощения процесса, в качестве стабилизатора применяют производные гидроксиламина в количестве 0,1.-0,5 вес.% по отношению к исходному ароматическому амину.
2. 2. Способ по π. 1, о т л и ч аю - ш и й с я тем, что в качестве производного гвдроксиламина используют гидрокснламинхлорид или гидроксилами нсульфат в виде водных растворов.