SU713526A3 - Фунгицидна композици - Google Patents

Description

 

Ч-°- ™-: : :: °-4

Выделению хлористоводородной кнслоты благонрн тствует ноддерживание температуры близкой к комнатной и пониженное давление.

Также можно получить те же самые соедннеин  нутем иереэтерифнкацип дпэтилфосфита в присутствии а-гликол .

Однако иродукты, полученпые этими двум  методами, содержат не только циклическое нроизводпое, ио н более в зкие производные.

Способом получени  циклического продукта  вл етс  гидролпз цпклпческого .хлорироваипого ироизводного в присутствии акцептора хлористоводородной кислоты путем воздействи  стехпометрпческого колпчест1 а воды.

Прпмер I. Полученпе 2-гидрокеи-4метпл-1 ,3,2 - диокеафосфолапа (соед1Ч1еии  АО 1).

А. Осуществл ют синтез 4-метил-2-оксо2Н-1 ,3, 2-диоксафосфолаиа путем гадролиза 4-метил-2-хлор-1,3,2-дпоксафосфол 1па в присутствии акцептора хлористоводородной кислотьк такого как ииридпп, coiviaeno реакции

СН - о .

СНз - СН-0

. Р -С -t-HOHI /Р-н

CHj-O снг-о- й

28,1 г (0,2 лоль) хло)фосфита раетво|П ют в 250 мл безводпого толуола п охлаждают при перемешивании до темиератур) ниже 10° С. Затем вы/пшают 3,6 г (0,2 моль) воды в виде раствора в 15,8 г (0,2 моль) безводпого пиридина.

По окончании выливани  иозвол ют повышатьс  температуре реагентов до 20° С. Хлоргидрат пнрпдппа отфильтровывают и толуол удал ют под вакуумом.

Остаетс  жидкое масло, которое иерегои ют под вакуумом.

Выход 57%. Т. кип. 64° С/0,1 мм рт. ст.;

«1 1,472.

Эта подвижна  жидкость, с запахом геран1И , растворима во всех органических 1)астворител х.

ЯМР-спектр показывает, что продукт (соединение I)  вл етс  смесью двух изомеров циклической формы.

СзНгОзР.

Вычислено, %: С 29,50; Н 5,74; Р 25,40.

Найдено, %: С 29,33; Н 6,13; Р 25,48.

Б. Воздействуют 1 моль безводного 1,2пропиленгликол  на 1 моль безводного треххлористого фосфора в виде раствора в дибромметаи-е . Получакгг количествепио хлорфосфит ироиплеигликол  с(л таеио .реакции

CHj-CHOH С1 .

СНз -СН-0

I+ ;Р-С1

Р- С1

CHjOH CI

CHj-O

Реакци  экзотермическа , реакционную смесь охлаждают. По истечении 1 ч 30 мин удал ют растворитель дистилл цией, получе П1ый продукт перегои ют прп понижеииом давлер(пи. Затем добавл ют 2 эквивалента воды иа эквивалент хлорфосфита в И1де раствора в ацетоиитрпле.

с; Используют метод с диэтплфосфитом п про п1лепглпколем согласно схеме

20CHj-CH-OHC HjO

CHj-OHC HsO I

0 0 .Р -l-2CjH50H

о

н

HarpeiiaroT смесь ио одному молю каждого пз реагентов при 120-130° С под дав ,1ением 120 мм рт. ст. вплоть до прекращеп 1  отгоикп гЛ1п ол , npn,.viepHO в течение 3 /.

Г1е)егпанный продукт, полученный с вь ходом 71°),  в;1 етс  в зким бесцветным

маслом е показате:гем преломлегш ;

«0-4,469 п т. КПП. 106-107 С/10 мм

рт. ст.

Это масло растворимо в воде, спирте, ацетоне п нерастворимо в ароматических растворител х. СзПуОзР.

Вычислено. %: С 29,50; Н 5,74; Р 25,40. Найдено, %: С 30,69; Н 6,24; Р 22,46. . Псно.1ьзук)т способ дл  получени  диа,лкилфоефитов, который состоит во введепнп в рсмкцпю при температуре ниже - 5°С т})еххло)п.етого фосфора и смеси прогпгленглнкол  1И метанола. После выделени  под вакуумоМ хлористоводородной кислоты п хлористого метилена получают соед1П1ение I, структура которого подтверждаетс  НК-спектром.

Аналогично были получены следующие соедииенн :

А1) 2 -- 2-гидрокси-4-хлорметил-1,3,2 - диоксафос (|юлап, Л1 3 - 2-гидроксп-1,3-2-диоксафосфолан.

Формы применени  препаратов обыч1гые .

Пример 2. Тест in vitro роста мицели .

Пзучают воздействие продуктов согласно изобретению на рост мицели  слсдуютих грибов:

Rhizoctonia solani, ответственный за некрозы зоны корн ;

Fusarium oxysporum, ответственный за трахеомикозы;

Fusarium nivale, ответственный за атрофию всходов ЗЛЭКОВ;

Fusarium roseum, ответственный за фузариоз (fusariose) злаков;

Sclerotinia minor, ответственный за склероцнниоз;

Sclerotinia sclerotiorum, ответственный за склероциниоз;

Pythium de Baryanum, ответственный за атрофию всходов;

Phonopsis viticoia, ответственный за экскормоз;

Septoria nodorum, ответственный за сапториоз (septoriose) злаков;

Helminthosporium, ответственный за гельминитозпориоз (helminthosporiose);

Verticillium, ответственный за vcrticilliose (вертициллиоз);

Cercospora beticola, ответственный за церкознориоз (cercosporiose);

Gleosporium perennaus, ответственный за гниение  блок при хранении.

Дл  каждого опыта используют метод I «плоскости с раствором агара (Agar Plate dilution). В чашку Петри наливают при температуре около 50° С смесь агара и ацегонового . раствора или смачиваемого поГриб

Rhizoctonia

Fusarium o.xysport.rn

Fusarium nivale

Fusarium roseum

Sclerotinia minor

Sclerotinia sclerotiori:m

Pvthium

Phonopsis

Septoria

Helminthosporiuni

Verticillium

Cercospora

Gleosporium

Пример 3. Тест in vivo на земл ных грибах (champignon dusol).

Пзучают воздействие продуктов согласно изобретению на Pythium de Вагуапит на огурцах.

Дл  каждого опыта поступают следующим образом. Смешивают среду, содержащую культуру гриба, со стерилизованной землей и снабжают сосуды смесью. По истечении 8 дней земл  заражена. Тогда ее обрабатывают путем поливки суспензией испытуемого вещества в различиых концентраци х . Она (суспензи ) образована смарошка . содержащего испытуемое вещество в концентрации 0,25 г1л.

Смачиваемый порощок получаетс  путем смешивани  в течение 1 мин в резцовой дробилке (un broyeur aconteaux) следующих компонентов, %:

Активное испытуемое вещество 20

Антифлоккулирующее средство (лигносульфонат кальци )5

Смачиватель . .. (алкиларилсульфонат натри )1

Наполнитель (силикат алюмини )74.

Этот смачиваемый порошок затем смеишиают с коЛИчсством воды дл  применени  в желательной дозе.

Оставл ют агаровую смесь отверждатьс  и кладут кольца мицелиевой культуры мицста (mycete).

В качестве контрол  берут чашку Петри , аналогичную предыдущей, но агарова  , среда которой не содержит актшшого вещества .

По истечении 4 дией при 20 С оценивают поверхность наблюдаемой зоны ингибировани  и выражают в процентах по отноИ1еп11ю к засе нной .

Результаты ире.детавлеиы в табл. 1.

Таблица 1 % ингибированп 

продукт 2 1

50 60 (i5 70

100 50

100 50 70 70

100 90

чиваемым порощком, полученным, как в при:мере 2.

Затем обработанные почвы засевают зернами огурцов.

Записи произво.т, т по истечении 15 дней иосле посева, после подсчета уничтоженных или больных растений по отношению к необработанному контрольному образцу или иезаражеиному образцу.

В эти услови х наблюдают 95%-ную заnuiTy дл  продуктов 1 и 2 в дозе 0,5 г/л.

Г р и м е р 4. Тест in vivo на выживание органа: Тест на М|Ильдью (плесень) томата Phytophora infestans. Fla свежесрсзаи 1ыс листь  томата помещают каплю .смесп пз суспензии спор ио 80000 еллниц/гл, и суспеизип, разбак.юниой по желаипю, смачиваемого порошка того же самого состава, что и таковой, оипсаппый в пр);л1ере 2, в с.тучас nepacTiiopiiMoro продукта илп ацетонового раствора. В этих услови х наблюдают 95%-11ую защиту дл  продуктов 1 и 2 при дозе 0,5 г/л, продукт 1 про вл ет 75-95%-ную запиггу при дозе 0.125 г/л. Г1 р и ме р 5. Тест in ivo на Plasmopara viticola растени х. А. Предохранительна  обработка. Обрабатывают нутем пу.львернзацп} пз пистолета растени  винограда, культпвированные в почве, на нижней поверхности листьев водной суспензией смачиваемого порошка, имеющего с-ледующи; eecoBoii состав, %: Активное испытуемое вен1ество20 Антифлоккирующее средетво ( лигпосульфоиат кальци )5 С м а ч и в а тел ь (ал кпл а р илсул ьфонат натри )1 Панолнптель (силикат алюмиии )74 разба1 ;1епной но же.таникх с().те)ж;ицей испытуемое акти1И1ое semecTBO в расемотре1 ной дозе; каждый тест повтор етс  два раза. По истечении 48 ч осун1ест1 л  от 3nr);iжение иутем нанолпени  на нижнюю i;oверхноеть листьев водной суспензии око.ю 80000 единиц/сиг спор выбранного гриба. Почвы затем номещают па 48 ч в пнкубациопные камеры с относптельпой в.таж 0етыо 100% li с температурой 20 С. Контроль растений осуществл ют спуст  9 дпей после заражени . В этих услови х паблюдают, что при дозе 0,5 г соединени  1, 2 и 3 про вл ют 95%-iivio защиту. Кроме Т01Ч), констатируют, что каждый з 1спытуемых п юдуктов пе показывает меныную |)итотоксичноеть. 15. Системный тест (с1е systcnue) путем корпевой абеорбцин на Л1ильд1ло г 1П 01рад;1. Поливают несколько корней випограл.а (сорт Camay), причем каждый находитен в чащке, содержащей черв  (1а vermiciilite) и питательный раствор 40 раствора с 0,1 г/л иенытуемого всп1ества. По истечении двух дней взпгаград заражают водной суснензией, содержащей 100000 спор/с-« Plasmopara viticola. РТнкубируют в течение 48 / в камере при 20 С и 100%-ной относительной влажиости. Наблюдение степени заражени  имеет место ио истечении около 7 дней но отнощеппк) к зараженному контрольному образцу, которьп полит 40 см диетц;ктир01 а1 иой воды. В этих услови х наблюдают, что соел, Л1 1, абсорби|)0ванное ко)1 ми. иоказы )аст 95%-НУЮ зан1нту лиетьев вшюг )ада против мильдью, что в свою очередь ноказывает хорошо системный характер еоедрн епий. В. Системный тест путем лнстовой абсо ))бции, на мильдью винограда. Обрабатывают на стадгги 7 .чистьев, несколько корней винограда (сорт Camay), нрнчем каждый по.мещен в ч-aHJKy, еодержанило смесь чистой земли и песка. Обработка осуществл етс  пульверизаццей (распылеиием) с.мачпваемого , содержащего г/л активного нсньггуемого веHiecTBa , на нижнюю поверхность наиболее низких 4 лиетьев. Пнкубнруют в течение 48 ч в камере при 20° С и 100 :-пой относительной влажности. Контроль степени заражени  имеет меето но истечении око.Ю 7 дпей на 5-7-м листь х снизу, ио отнои е ЛПО к контрольному образцу, КОТО)ЫЙ Обоаботан дистиллированной водо. В этих услови х, наблюдают, что сое;; нспие jVg 1 про вл ет 95%-ную защиту liejixHiix лиетьев винограда нротнв .мильдью. Сисгемиость, констатированна  па, нредыдушеу примере, подтверждаетс , Kior.ta актинпоо шмцество примен етс  npii листовой об); ботке. П ) и м ер G. Проба (иепытание) свеже;ч оз;1,уха на мильдью винограла. jiyiiHbi Виноградных .тоз (Camay) заражс1 л в конце мес ца августа вследствие оби,ьпого дожд  и чаетых но.ливок. Эти лоз затем обрабатывают но истечсliHii 8, 14 и 23 .Tiieji сосггветственно с иомон1ью пульпы 50%.-ных смачн1 аемых пор;ОН1:;ов соединенггй № . Паблюденп , выражеппые в Н1)оцентах но отнон1ению к загзаженному, но необ) а бота иному контрольному образцу, с. ела1;1Л С(;ответсг1 епно спуст  2, 8, 20, 35 п 45 дпей после последней обработки (доза 2 г/л). ,1ни : зан1иты 2100 870 2015 2510 45О С;1авнительнь;е иснытани . СапнителыцзЮ опыты в теплице были осу Ц :Ств;гены на виноградных плаптацп х (гиноград Camay) с исиользовапием с одноГ стороны соединений 1 согласно изобретению i количестве 2,5 г/л, и с .Tpyroft сторон 1,1 с иено.н.зог.анпем комме)ческих ( ;:и;дрв против милГ)Дью, такнх как л i :-i; (гтиленбисллкп.окарбамат маргапца) и фолпел). К.чжлое пз этих соеД1||1е1 1 н нспытьп;ал()сь с.кмующнм o6i)a30M. /:(iu,i;:i;r i4(cK(je исс:и 1о;;;:ипе. Ос :ич:тв:1Я от аиа.К)гич1о , как (П :е:м:о н н 1нмере П. с той лнгпь разницей, что ;р::;; ение бы;10 сделано не нулы еризатором , а с помощью щприца одной кап9

леи суспензии спор в различные точкп листьев Еипюграда.

Исследование на лечебный эффект.

Осуи1ествл ют аналогично указанному н предшествующем примере, но сначала провод т заражение точками, а затем осуществл ют пульверизацию активного соедине10

НИН. только тогда, когда на листь х винограда по вл ютс  масл ные п тна, характерные дл  мильдью.

В табл. 2 показаны активные соединени , дозы и результаты, выраженные в числе точек заражеии , имеющие в среднем 7 результатов.

Лктивнос соединению

Claims (2)

1. Контрольный обр а«И Соединение 1 .1анеб Профилактическое действие каитана и фолпел  при дозе, рекомендуемой поставщиком , соответственно равной 180 и 150 г1гл, так же хорошо, что и профилактическое действие соединени  1. Лечебное действие этих соединений (каптаи и фолпель) почти не иро вл етс . При дозе 300 г/гл результаты остаютс  такими же и замечают, кроме того, сильную фитотоксичность этих двух фунгицидов. Эти результаты могут быть дополнены данными, полученными при осуществлении исследований на корневой системе, с одной стороны с использованием соедине1И1  1 и с другой стороны с иснользованием манеба, каптафола и фолнел  в количестве 0,1 г ,. В этих услови х замечена 95% защита соединением Л 1. Таким образом предложенна  фунгицндна  композици  обладает усиленным фунгицид и Ы|М действием. Формула изобретени  Фунгицидна  композици , содержаща 

   лечеонос действие

   179

   3

   154 активно .чействующее вещество и добавку, ;и |брг1иную из груипы носитель, разбавитель и наполнитель, отличающа с  тем. что, с целью усилени  фунгнцидного .. она содержит в качестве активно де11ствуюи1его вещества соединение обHieii формулы Z с -О где Y, Y - водород. Z - водород, Z - водород, метил, хлорметил, в количестие 20-85 вес. %. Источники информации, нрнн тые во внимание при экснертлзе: 1.Патент Фра1щии Ле 2063651, кл. С 07 d 105/00. онублик. 1971.
2. 2..Мельников П. П. «Хими  пестицидов . .М., «Хими , 1968, с. 241 (ирототнп).