SU701988A1

SU701988A1 - Method of preparing acrolein

Info

Publication number: SU701988A1
Application number: SU772475675A
Authority: SU
Inventors: Наталья Петровна Лазарева; Лилия Самуиловна Луйксаар; Игорь Васильевич Луйксаар
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4647
Priority date: 1977-04-15
Filing date: 1977-04-15
Publication date: 1979-12-05

Description

Изобретение относитс к способу получени непредельных альдегидов конкрет;::; но к способу получени акролеина, который находит применение как товарный продукт дл получени метионина, глицерина, глутарового альдегида и др. Наиболее близким к предложенному л етс способ получени акролеина парофазным окислением пропилена молекул рным Кислородом в присутствии катализатораокисных соединений кобальта, молибдена, ;висмута и железа при ЗОО-5ОО С 1, Конверси пропилена составл ет 94- 06%, выход акролеина 50-55%, причем, нар ду t акролеином, образуетс 25-30% акриловой кислоты, 14-16% окиси и двуокиси углерода и 3% ацетальдегида.Селективность образовани акролеина не превь - шает 60%, К недостаткам известного способа следует отнести невысокий выход целевого продукта и невысокую селективность процесса , а также использование дл прнготовпеии катализатора бопьшопз количества дефицитных металлов. Целью изобретени вл етс удешевление процесса, повышенна его селективности и увеличение выхода целевого продукта. Эта Цель достигаетс способом получени акролеина парофазным окислением пропилена MOHeKynapHbtNi кислородом при 360-410 С в присутс1вии катализатора, содержаш;его 12-19 вес.% активной части эмпирического состава , где а at 2-10; в « 1.2; с 0,2-1,2 с1 0,5-1,5; е s 0,01-1; х 41-54 и 81-88 ввс.% носител - ci -окиси алюмини . Отличительным признаком прешюжен- ного способа вл етс то, что катапизп- тор дополнительно содержит окисное соединение стронци и носитель - с С-окись алюмини при указанном соотношении компонентов . 37019 i ехлологиа способа состоит Е следую. щеъло Через катализатор пропускают газовую смесь состава, ,%: 3-14 пропилена, 1О.20 кислорода, 0™30 вод ного пара и азот в качестве разбавитэп и Процесс провод т при температуре 360 410°С и времени контшста 3-15 с, лредп.очткт1элшо с. Выделение ахроп. леина осуществл ют абсорбдЕей водой аз Ю газов решшин и последующей его отгон кой из ВОДН01Х) раствора. Катализатор готов т многокра-гаой про« ниткой носител водным раствором гепта™ молибдата аммони и азотнокислых с;о... 15 лей кобальта, железа, висмута и строк 1ШЯ с промежуточной рушкой и дальнейшим прокаливанием при С в 1«12 ч. Производительность катализатора 80 20 85 г/л катализатора в 1 ч., П р и м е р 1, В проточный мет 1лли ческий реактор, изготовленный из нержа 84 затора, содержащего 19 вес,% активной части .эмпирического состава Го fv Bi F€. ST О o,, и 81 вес,% носител с/-окиси шшомини . При пропусканий через него при тем.пературе 400.410 С и времени контакта 8 с- газовой смеси, содержащей 9 об.%, пропилена, 15 об.% июлорода н азот в качестве раабавщ-елЯ; конверси пропиле-, на составл ет 95%, :выход акролеина 80%, акриловой кислоты 8%, окисг-i и двуокиси углерода 5-.ё%, адет;зльдегада 1,5% при селективкости образовани акролеина 82%. В аналогичных услови х, измен лишь содержание носител в катализаторе шш эмпирический состав активной части катапиаатора , подумают pe3j-nb...aTbZs приведенные в табл. 1 и табл. 2 соответственноThis invention relates to a process for the preparation of specific unsaturated aldehydes; ::; But to the method of producing acrolein, which finds use as a marketable product for the production of methionine, glycerin, glutaraldehyde, etc. The method of producing acrolein by vapor-phase oxidation of propylene by molecular oxygen with cobalt, molybdenum, bismuth and iron is closest to the proposed method. at ZOO-5OO C 1, the propylene conversion is 94-06%, the yield of acrolein is 50-55%, and, besides t-acrolein, 25-30% of acrylic acid, 14-16% of carbon monoxide and carbon dioxide and 3% of acetaldehyde are formed .Selektivnost form acrolein not Preview - creases 60% The disadvantages of the known method include low product yield and low selectivity of the process, and the use of the catalyst for prngotovpeii bopshopz amount scarce metals. The aim of the invention is to reduce the cost of the process, increasing its selectivity and increasing the yield of the target product. This goal is achieved by the method of producing acrolein by vapor-phase oxidation of propylene MOHeKynapHbtNi with oxygen at 360-410 ° C in the presence of a catalyst, containing 12-19% by weight of the active part of the empirical composition, where а is at 2-10; in “1.2; c 0.2-1.2 c1 0.5-1.5; e s 0.01-1; x 41-54 and 81-88 air force.% carrier - ci -alumina. A distinctive feature of the pre-reduced process is that the catapisor additionally contains an oxide compound of strontium and a carrier with C-alumina at the indicated ratio of components. 37019 i exhlologia method consists of E follow. Allowed through the catalyst is a gas mixture of the composition,,%: 3-14 propylene, 1O.20 oxygen, 0 ™ 30 water vapor and nitrogen as dilution and the process is carried out at a temperature of 360 410 ° C and a contact time of 3-15 s, Listing Allocation ahrop. Lein is carried out by absorbing with water aze Yu gas of the Reshins gases and its subsequent distillation from the WATN01X solution. The catalyst is prepared with a multi-thread about a “carrier thread” with an aqueous solution of hepta ™ ammonium molybdate and nitrate with; o ... 15 leu of cobalt, iron, bismuth and rows 1 with an intermediate towel and further calcination at C in 1 "12 h. Catalyst productivity 80 20 85 g / l of catalyst per hour, Example 1, B flow meter reactor, made of stainless 84 mash containing 19 weight,% active part of the empirical composition f0 Bi F €. ST O o ,, and 81% by weight, of a carrier with / -shshomini oxide. When passing through it at a temperature of 400.410 C and a contact time of 8 s, a gas mixture containing 9% by volume, propylene, 15% by volume of hydrogen and nitrogen as a working mixture; 95% propylene conversion, is: 95% yield of acrolein, 8% acrylic acid, oxide-i and carbon dioxide 5%, adet, 1.5% increase of acid, with acrolein formation having a selectivity of 82%. Under similar conditions, only the content of the carrier in the catalyst is changed, the empirical composition of the active part of the catapiater, pe3j-nb ... aTbZs will be given in table. 1 and tab. 2 respectively

8888

8484

8eight

7474

8888

84.84

ОABOUT

9696

5555

2424

.Mj™ : rOtsiM Mfs Tax i:Ss4W« : aS53Uca5.Mj ™: rOtsiM Mfs Tax i: Ss4W “: aS53Uca5

4four

8484

1414

. с . with

Пример 2. В проточный металдичеасий реактор загружают 50 см ка талиаатора, содержащего 19 вес.% активной части эмпирического составаExample 2. A 50 cm catalysts containing 19 wt.% Of the active part of the empirical composition are loaded into a flowed metal reactors reactor.

Со ,.Co,

Прн пропускании через него при температуре 360-.380С и времени контакта 10 с газовой смеси, содержащей 5-7об.% пропилена, 17-19 об.% кислорода и азот в качестве разбавител , конверси пропилена составл ет 85%, выход акролеина 71%,If it passes through it at a temperature of 360-3.8 ° C and a contact time of 10 with a gas mixture containing 5-7 vol.% Propylene, 17-19 vol.% Oxygen and nitrogen as a diluent, propylene conversion is 85%, acrolein yield is 71% ,

Таким образом, предложенный способ получени акролеина позвол ет увеличить выход целевого продукта и селективность процесса и удешевить процесс за счет снижени стоимости катализатора - в 2 раза.Thus, the proposed method of producing acrolein allows to increase the yield of the target product and the selectivity of the process and to reduce the cost of the process by reducing the cost of the catalyst by 2 times.

Claims

1. USSR author's certificate N 384325, cl. C 07 C 45 / O4, 197O (prototype).