SU688492A1 - Способ получени 3,4,-диметоксиили 3,4-метилендиоксифенолов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к снособу нолучени  3,4-Д 1метоксн- пли 3,4-метнленднокСифеНОЛОВ , которые  вл ютс  ;НС ОДНЫМ.1

соеди,ие,ни м1Н дл  синтеза вен:еств, обладаюпдах антн1овен: льной активностью, и, кроме того. 3.4-метилендноксифонол  вл етс  исходным дл  синтеза соединеннй, обладаюи их ювен.ильной активностью.

Известен способ лол чени  3,4-диметокси- или 3.4-метиледиоксифенолов путем окислени  3.4-диметокои- или 3,4-метилендиокснбензальдегнда 20%-ной надук-сусной кислотой при температуре 32° С в уксусной кислоте .с послед Ю1цпм выделеннем и омылением формального п;роизводного.

Выход целевого продукта 49-50%.

Недо.статком а1звестного способа  вл етс  сравнительно невысокий выход целевого продукта.

Цель 1иаобретени  - увелеченлш выхода целевого продукта.

Поставленна  цель достигаетс  способом получени  3,4-ди1метокси- или 3,4-метилендиокоифбнолов окнслениеМ соответствующих замещенных бензальдепидов «адкарбоно .вой кислотой в орга.нотческом растворителе и омылением полученного форМ1ильного производного с последующим выделением целевого продукта, отличитсльч   особенность которого состоит в том, что в

качестве надкарбо.новой кислоты используют надму.равын;ную, в качестве lacTBopnтел  - хлороформ и riiponccc ведут при темиературе от -4 до 0° С.

Предложенный способ нозвол ог получнть целевой продукт с вы.ходом 75-85%.

Процесс . нрп перемен1иванпи в течение 2--2,5 /. образ юн1еес  формильное производное омыл ют без очистки.

Иадмурагвьинхю кислоту гото1  т из 26 - 28%-ного пергидрол  и муравьиной кислоты с концентрацней 85-99% непоередстBCHiHO перед реакцией.

Пр1ИМер 1. 11р,пготозление iiacTBOpa надмуравьиной кислоты.

Смесь 250 мл 99%-ной муравьиной кислоты и 60 льг 26-28%-ного пергидрол  осторол но нагревают до 60 С. затем охлаждают до 0° С. К охлажденному до -4° С раствору 33,2 г (0.2 моль) 3.4-.а11метоксибензальдегида в 150 мл х.тороформа при ,перемеш1Иван.И1И и наружном охлаждении по капл м добавл ют приготовленный раствор надмуравьиной кислоты так, чтобы томнература реакц.ионной массы не превышала 0°С.

Контроль за ходом )сакци|И осущсств.ч ют с иомощью тех в хлороформе, нанос  из реакционной массы на пластинки «Silufol и поо в,1   в УФ-свсте. Ппибавлеиис раствора надмуравьинои кислоты ирскрапииот , О1да покажет хрпматограмма :угсутсгвие исходного альдегида (через 2 2 ,5 ч). По окончании прибавлени  )еакциlYiHNio массу перемешивают 30 мин. Затем :лор;) слой отдел ют, лро.мывают водой, .раствором NajSOg, водой. ХлорофOlp м отгон ют, к остатку добавл ют 10 ратное количество 10%-ной ,В)Д110Й Huvioчи , 1 г NagSOs и кип т т до полного раетБорени  (20-30 мин).

Раствор охлаждают, иодх.нсл ют сол ной кислотой, экстрагируют бензолом. ЭксTipa T про.мывают водой, сушат Na2SO, фильтруют через слой кремневой .оты. Осветленный экстракт у-нар.ниают.

Получают 25,5 г (83%) 3,4-диметоксифеиола .

Пр.нмер 2. ОКИСлеш1е 3,4-метпле.н.и1окснбензальдег1 )1да и нОСледуюнаее омыле}1ие формиата гфо,вод т аналогн чно П;рлмсэу I.

Получают 3,4-метиле11дпоксифепол с выходом 85%.

Пр.имер 3. Раствор надмуравьиной кислоты готов т из 250 мл 92%-ной муравьиной кислоты 11 60 мл 26--28%-иого иергндрол  аналогично иршмеру 1 .

ОкШСленне 3,4-метиле; 1Д1ЮК,снбен; альдегида и последующее омыление 1|5ормиата лроиод т а|НаЛ|ОГ11чно примеру 2.

Получают 3.4-мет11лендиокс11феиол с выходом 79%.

П рИ м е р 4. Раствор иадмуравьиной кислоты готов т из 250 л/л, 85%-ной муравьиной ivHLVioTbi и 60 .. 26-28%-ного нер1М1Дрол  аналорнчно нрлмер) . О.клслснне 3,4-мет11лендноксибензальдепн.1а н носледующее омыленаге формиата провод т аналогично примеру 2.

Получают 3,4-метлленда1.оконфе,нол -с зыходом 75%.

Ф о р М у л а и 3 обре т е ;; Н  

Снособ получени  3,4-диметокеи- или 3,4.VI етн л ендн окон фенолов окислением соответстауюших замеишННЫХ бензальдеглдов надкарбо1новой кислотой в органическом растворителе и омылением нолучениого формиЛЫ10ГО производного с иОСлед}-ю1дим выде .ченшем целевого продукта, отличаюги .ийс  тс.м, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, в качестве надкарбо изи ()й 1 ислоты используют над.муравьиную кислоту, в качестве растБора1тел  - хлорофОэм и процесс ведут Нрн томиературе от - 4 до 0°С.

иифор,.ма1цгп,

НрИЛЯТЫИ 30 экспертизе

i. Orphanos D. G. and Taiirins A. Preparation of 3,4-methylendioxy- and 3,4-dimetoxyG-aminofenol , Canad,- J «of Chemistry. 44 9G6, p. 1875-1877 (ирототпи).