Claims (2)
Изобретение относитс к области химии фосфорорганических соединений а именно к способу получени 0,0-алкилендитиофосфатов общей формулы Pl)H, где S - (СП,)-С-С сн,сн-9н-сл,, которые могут найти применение в качестве тиофосфорилирующих агентов в органическом синтезе, дл получени высокоэффективных гербицидов и пестицидов дл сельского хоз йства присадок к моторному топливу. Известен способ получени циклических дитиокислот фосфора путем взаимодействи гликолей с пентасульфидом фосфора 1. Ближайшим ПО технической cyi HocTH и достигаемым результатам к описываемому вл етс способ получени 0,0- .алкилендитиофосфатов, заключающийс в том, что пентасульфид фосфора подвергают взаимодействию с 1,2 или 1,3 - гликол ми в-среде толуола при кипении реакционной смеси 2. Недостатками описанного выше способа вл ютс сложный и трудоемкий процесс очистки и низкий выход целевых продуктов (20-30%). . Целью изобретени вл етс упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Поставленна цель достигаетс рпнсьгваемым способом получени 0,0 алкилендитиофосфатов формулы I, заключающимс в том, что серу подвергают взаимодействию с 0,0алкилентиофосфористой кислотой в среде диоксана при кипении реакцио ной смеси. . Отличительным признаком способа вл етс то, что в качестве серусодержащего реагента используют серу, которую подвергают взаимодействию с О,0-алкилентиофосфористой кисло-той в среде диоксана. Слисьшаемый способ упрощает процесс очистки целевых продуктов за счет исключени смолообразных продуктов реакции .и позвол ет увеличить их выход до 80-90%. Строение продуктов формулы I подтверждают данными элементного анализа , ИК-спектроскопии, а также совпадением температур кипени , плавлени , показателей преломле 1и и удельных весов с литературными. Значени констант ионизации полученных соединени в 80%-ном водном эта:ноле (,6), определенные методом потенциометрйче ского ти ровани , характерны дл дитиокислот фосфора в этой среде. Пример. Получение пинакондит11офосфорной кислоты. 1,8 г (0,01 моль) пинаконтиофосфористой кислоты и 0,32 г (0,01 моль тонкризмельчённой серы кип т т в 15м абсолютного диоксана в течение 8ч. После охлаждени диоксан удал ют в вакууме, остаток перекристаллизовыва ют из н-гексана. Получают 1,85 г (87%J пинакондитиофосфорной кислоты с т.пл. бЗ-бб с. Найдено,: Р 14,08; С 34,26; И 6,87; г. экв. 218. Вычислено,: Р 14,62; С 33,96; Н 7,07; Г. экв. 2i2, рК в 80% водном этаноле 2,68, П Р и м е Р 2. Псшучение 2,3-бути лендитиофосфорной кислоты. 1,52 г (0,01 моль) 2,3-бутилентиофосфористой кислоты и 0,32 г (0,01 моль) серы нагревают в кип щем диоксане в течение 8 ч. Диоксан удсш ют, а остаток разгон ют в вакууме . .Получают 1, 48 г (80%) 2,3-бутилендитиофосфорной кислоты с т.кип. 85-86°С (0,1 f«M рт.ст.)., П 1,5460 dV 1,2948. Найдено,: Р 16,65; С 25,83; Н 4,74; MB 45,00; г-экв. 185. Вычислено,: Р 16,84; С 26,09; Н 4,89} МК 45,15; г. экв. 184, рК. в 80%-ном водном этаноле 2,7. Формула изобретени Способ получени 0,0-алкилендитиофосфатов общей формулы ()5Н где В-(СН) - (j: - CHjCri - СЙСН, с использованием серусодержащего реагента в среде органического растворител при кипении реакционной смеси, отличающийс тем, что, с целью упрой1ени процесса и увеличени выхода целевых продуктов, в качестве сёрусодержащего реагента используют серу, которую подвергают взаимодействию с О,0-алкилентиофосфористой кислотой, И процесс ведут в среде диоксана. Источники информации,, прин тые во вникание при экспертизе 1.Патент США 3089850, кл. 252-32.7, 1957. , The invention relates to the field of chemistry of organophosphorus compounds, in particular, to a method for the preparation of 0,0-alkylenedithiophosphates of the general formula Pl) H, where S is (SP) - C-C sn, c-nn-cl, which can be used as thiophosphorylating agents in organic synthesis to produce highly effective herbicides and pesticides for agricultural motor fuel additives. A known method for producing cyclic phosphorus dithioacids by reacting glycols with phosphorus pentasulfide 1. The closest technical cyi HocTH software and results achieved to the described method is a method for preparing 0.0- alkylene thiophosphates, which involves reacting phosphorus pentasulfide with 1,2 or 1 , 3 - glycols in the toluene medium at boiling of the reaction mixture 2. The disadvantages of the method described above are the complicated and laborious purification process and the low yield of the target products (20-30%). . The aim of the invention is to simplify the process and increase the yield of the target products. This goal is achieved by using the method of obtaining 0.0 alkylenedithiophosphates of the formula I, which consists in reacting sulfur with 0,0-alkylene thiophosphorous acid in dioxane while boiling the reaction mixture. . A distinctive feature of the method is that sulfur is used as a sulfur-containing reagent, which is reacted with O, O-alkylene thiophosphorous acid in dioxane. This method simplifies the process of purification of the target products by eliminating the resinous reaction products. And it allows to increase their yield up to 80-90%. The structure of the products of formula I is confirmed by the data of elemental analysis, IR spectroscopy, as well as by the coincidence of boiling points, melting, refractive indices and 1 and specific gravities with the literature. The values of the ionization constants of the obtained compound in 80% aqueous et: nol (, 6), determined by the method of potentiometer titration, are characteristic of phosphorus dithioacids in this medium. Example. Preparation of pinaconbitol 11-phosphoric acid. 1.8 g (0.01 mol) of pinacrythiophosphorous acid and 0.32 g (0.01 mol of finely ground sulfur are boiled in 15m absolute dioxane for 8 h. After cooling, the dioxane is removed in vacuo, the residue is recrystallized from n-hexane 1.85 g are obtained (87% J of pinacondithiophosphoric acid with mp bb-bb c. Found: P 14.08; C 34.26; And 6.87; g. Eq. 218. Calculated: P 14.62; C 33.96; H 7.07; G. eq. 2i2, pK in 80% aqueous ethanol 2.68, P P and m e R 2. Conducting 2,3-buti lendithiophosphoric acid. 1.52 g (0.01 mol) of 2,3-butylenethiophosphorous acid and 0.32 g (0.01 mol) of sulfur are heated in boiling dioxane for 8 hours. D The oxane is removed and the residue is dispersed in a vacuum. 1. 48 g (80%) of 2,3-butylenedithiophosphoric acid are obtained, bp 85-86 ° C (0.1 f "M Hg). , P 1.5460 dV 1.2948. Found: R 16.65; C 25.83; H 4.74; MB 45.00; g-eq. 185. Calculated: P 16.84; C 26, 09; H 4.89} MK 45.15; g equiv. 184, pK in 80% aqueous ethanol 2.7. Formula of the invention. A method for producing 0.0-alkylene dithiophosphates of the general formula: () 5H where B- (CH ) - (j: - CHjCri - CYSN, using a sulfur-containing reagent in an organic solvent at the boil of the reaction mixture, characterized in that, in order to control the process and increase the yield of the target products, sulfur is used as a sulfur-containing reagent, which is reacted with O, 0-alkylene thiophosphorous acid, and the process is conducted in dioxane. Sources of information, accepted understanding at examination 1. US Patent 3089850, cl. 252-32.7, 1957.,
2.Пудовик А.Н. и др. Синтез и некоторые свойства 0,0-алкиленгликольдитиофосфорных кислот. ЖОХ, 1968, 38, с.307.2. Pudovik A.N. et al. Synthesis and some properties of 0,0-alkylene glycol dithiophosphoric acids. JOH, 1968, 38, p.