[go: up one dir, main page]

SU634670A3 - Способ получени производных тиазола или их солей с минеральными кислотами или с органическими сульфокислотами - Google Patents

Способ получени производных тиазола или их солей с минеральными кислотами или с органическими сульфокислотами

Info

Publication number
SU634670A3
SU634670A3 SU762319296A SU2319296A SU634670A3 SU 634670 A3 SU634670 A3 SU 634670A3 SU 762319296 A SU762319296 A SU 762319296A SU 2319296 A SU2319296 A SU 2319296A SU 634670 A3 SU634670 A3 SU 634670A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
methyl
acid
salts
mineral acids
thiazole derivatives
Prior art date
Application number
SU762319296A
Other languages
English (en)
Inventor
Пуаттвен Андре
Торелли Весперто
Original Assignee
Руссель Юклаф (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Руссель Юклаф (Фирма) filed Critical Руссель Юклаф (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU634670A3 publication Critical patent/SU634670A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/24Radicals substituted by oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/30Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

i-адикал алкил, содержащий 1-3 атом углеропа, может обозначать, например, метил, этил, пропил и изопропил. Аддитив{шми сол ми с минеральными кислотами или органическими сульфокислотам могут быть, например соли, образованнь е с сол ной кислотой, бромистым вод родом, йодистым водородом, азотной кис лотой, серной кислотой, фосфорной кислотой , алкилмоносульфокислотой, такой как метансульфокислота, с алкилдисульфокислотами , такими как етандисульфокислота ,с(., |3 -этандисулЕэфокислота, с арилмоносульфокислотами, такими как бензолсульфокислота, и с арилдисульфоки лотами. Исходные продукты общей формулы 2 если они не описаны, могут быть получены восстановлением соответствующих кислот или производных кислот, таких как а  иль1Пз1е сложные эфиры. В качестве восстановител  примен ю например, алюмогидрид лити  или смеша ный гидрид лити  и бора и реакцию пред почтительно ведут в среде органического растворител , например тетрагидрофу рана. Соответствующие продуктам общей фо мулы 2 кислоты и сложные эфиры обшей формулы 4 g(CH2) (4 где R -атом водорода или алкил, содержащий 1-5 атомов углерода; J- - имеет указанные значени  п- целое число О-5, если они не описаны, могут быть получе ны следующим образом; в среде органн ческого растворител  алкилтиоамнд общей формулы где 1 имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с продуктом общей формулы Hal,, ;(H-(tiH2) где Нас - атом хлора или брома;имеет указанные значени ; алкил, содержащий 1-3 атома углерода, или получают продукты обшей формулы де Т - алкил, содержащий 1-5 атомов глерода, который при необходимости одвергают гидролизу дл  получени  проукта обшей формулы 4, где TJ - атом одорода. Продукты общей формулы R-df где TR имеет указанные значени  когда они не описаны, могут быть полуены известными способами. Продукты общей формулы (H-((JH2)n-COOR , где и П имеют приведенные значеи ; НаС атом брома, огда они не описаны, могут быть получены действием брома на продукты общей ормулы (Н2-(ОН2)п-СООв (7) где Кип имеют приведенные значени , в среде органического растворител , известным способом. Продукты обшей формулы CH-((iH2) (6) Н(1 где R и П имеют указанные значени ; Иск 6 - атом хлора, когда они не описаны, могут быть получены действием газообразного хлора на продукты общей формулы ((H2)n-COOR (7) где R и пимеют приведенные значени , среде органического растворител . Сложные эфиры общей формулы 0 0- (}Н2-(ЙН2) Н где Кип имеют указанные значени , когда они не описаны, могут быть получены гидролизом сложных эфиров, а за тем этерификацией. Пример. 2-Метип--5-( N-метил карбамоилоксимегил) тиазол. Смешивают 3,85 г 2 мегил-5 гидрок симетилгиазола и 10 см метилового эф ра изоциановой кислоты и через 24ч смесь упаривают в вакууме. Остаточное масло хроматографируют на двуокиси кре ни  (элюируюг смесью бензол/этиловый эфир уксусной кислоты 3:7) и выдел ют 5,ОЗ г продукта, который перекристалли эовывают из смеси хлористый метилен/из пропиловый эфир. Получают 4,16 г 2-ме (М -метилкарбамоилоксиметил) тиа- зола в виде бесцветных кристаллов, т .пл. 80°С. Найдено.%: С 45,2; Н 5,5; N 15,0; S 17,2. С, И N,0,9 Вычислено,%: С 45,14; Н 5,41; N15,04; S 17,21. 2-Метил- 5-гидроксиметилтиазол. Раствор ют 10,5 г метилового эфира 2-мeтилтиaзoJ -5-кapбoнoвoй кислоты в 105 см безводного тетрагидрофурана. В полученный раствор ввод т в токе азота поддержива  температуру 20-25 С 2,54 алюмогидрида лити . Полученную таким образом суспензию нагревают с обратны холодильником в течение 1 ч. Охлаждают раствор и избыток гидрида разлагают, прибавл   этиловый эфир уксусной кисло ты, а затем метанол. Фильтруют и довод т досуха фильтрат. Остаток хроматогра фируют на двуокиси кремни  и получают 7,6 г 2метипу-5 гидроксиметилтиазола, которьЕй кристаллизуют в изопропиловом эфире. Получают 5,28 г 2-метил-5-гид роксиметилтиазола т. пл. 50 С. П р и м е р 2. Хлоргидрат 2 метил-5 (N --фенилкарбамоилоксиметил)тиазола . Смеширлют 2,6 г 2-метил 5-гидрок-симетилтиазола , 2,6 см фенилового эфира кзоциановой кислоты 26,0 см . безвод- ноге тетрагидрофурана и 1 см триэтил- амина, смесь нагревают 1 ч с обратным холодильником, выпаривают под уменьшенным давлением, довод т до комнатной температуры, прибавл ют насыщен ный сол ной кислотой раствор этилового эфира уксусной кислоты, фильтруют, сушат , получают 5 г кристаллов, которые очищают перекристаллизацией из этанола .и выдел ют 3,2 г хлоргидрата 2-метил- -5- (N -феиилкарбамоилоксиметил)тиазола , т. пл, 160 С. Найдено,%: С 50,5; Н 4,60; N9,80 Cei2,70; Sll,20. .sce. Вычислено,%: С 50,60; f-l 4,6О; Ы9,83; СЕ 12,44; S 11,25. П р и м е р 3. 2-Метил-5-( N-метилкарбамоилоксипропил ) тиазол. Смешивают 4,5 г 2-метил-5-тиазол- пропанола, 20 см тетрагидрофурана, 0,7 см триэтиламйна, 5 см метилового эфира изоциановой кислоты, нагревают с обратным холодильником в течение 16 ч,, концентрируют под уменьшенным давлением , кип т т полученный остаток с обратным холодильником в 6 см этилового эфира, уксусной кислоты, охлаждают, отсасывают и сушат полученные кристаллы . Образуетс  5,25 г белых кристаллов , их перекрисгаллизовьпшют из этилового эфира уксусной кислоты и получают 4,2 г 2-метил-5-( N-мегилкарба- молоксипропил) тиазола, г. пп. 80 С. Найдено,%: С 50,5; Н 6,8; N 13,Qj S 14,8. CgH,;, Вычислено, %: С 50,49; И 6,59; N13,07; S14,91. Упогреб  емый в качестве исходного 2-мет Ш-5-тиазолилпропанол может быть приготовлен следукицим способом. Смешивают 125 см тетрагидрофурана и 3,42 г алюмогидрида лити , охлаждают до-.10 С, медленно прибавл ют при перемешивании, выдерл ива  температуру 1О-15 С, 10,9 г метилового эфира 2-мет ш-5-тиазолил- пропановой кислоты в 7 О см геграгидрофурана , а затем выдерживают при перемешивании в течение приблизительно 30 мин. Затем медленно приливают геграгидрофуран , содержащий 2О% воды, филы руют , npON-гывают этиловым эфиром уксусной кислоты, собирают фильтрат, который сушат над сернокислым магнием концентрируют под уменьшенным давлением и получают-8,4 г сырого продукта , которь Й ректифицируют в вакууме. бразуетс  6,4 г 2-метил-5.гиазот1лпроанола , т. кип. 1О6 С /0,О5 мм рт.сг. Найдено.%: С 53,2; И 7,2; N8.6; S 20,1. -вычислено,%: С 53,47; Н 7,05; N8,90: 520,39. Исходный метиловый эфир 2-метил-5 иазолилпропановой кислоты может быть риготовлен следуюпшм образом. А. 2(метил-5-.тиазолил)-2-пропено- ва  кислота. Смешивают 29 г 2-метил-5-тиазолиларбоксальдегида ,30 см пиридина 29 г малоновой кислоты, 30 капель пипериди на, нагревают в течение 5 ч при 10Q110 С, довод т до комнатной температуры ,, выливают в 500 см воды, довод т раствор до рН 3 прибавкой 1 н. вод ного раствора серной кислоты,собирают образовавшийс  осадок, который отсасывают и сушат. Образуетс  27,8 г кристаллизованной 3 (2-.метил-5 тиазолил)-2-пропеновой кислоты, которую перекри таллизовывают из 800 см 1О%-ного этанола, получают 23,8 г 3-(2-.метил-5-тиааолил )-2-пропеновой кислоты, т. пл. 204°С. Б. 2-.Метил-5-тиазолилпропанова  ки лота, Смешивают 10 г 3.-(2 метил 5-тиазолил )™2-.пропановой кислоты, 26О см этанола, 15 см триэтиламина, 5 г Ю/ь-ного паллади  на активированном угле, выдерживают в атмосфере водорода в течение 1 ч, фильтруют и промывают палладий этанолом, Концетрируют фильтрат и получают 13,3 г бесцветного масла, , которое раствор ют в 1ОО с ВОДЬ, барботируют в раствор сернистый ангидрид до получени  кислой среды, а затем отгон ют избыток сернистого ангидрида пропусканием азота, отсасываю полученные кристаллы, промывают и суш Получают 7,1 г кристаллизованного продукта, который перекристаллизовываю из этилового эфира уксусной-кислоты. О разуетс  6,5 г 2.метил-5 тиазолилпроп о новой кислоты, т. пл. 120 С. В. Метиловый эфир 2-метил-5-тиазо лилпропановой кислоты. Смешивают 31,7 г 2 метил-5-тиазо лилпропановой кислоты, 3,2 см концент рированной серной кислоты, 300 см метанола, нагревают с обратным холодильником в течение 16 ч, концентрируют под уменьшан1{ым давлением, отгон   100 см воды, прибавл ют концентрированный гидрат окиси аммони  до рН 12-13, экстрагируют смесь хлористым метиленом, сушат над сернокиолым магнием, концентрируют под уменьшенным давлением и получают 35 г метилового эфира 2-.метил-5.тиазолилпроп новой кислоты в виде сырого продукта. Полученный из метилового эфира 2-м тил-Б-тиазолилпропановой кислоты хлор гидрат метилового эфира 2-.метил-5 тиа золилпропановой кислоты имеют г. пл, 115°С, П р и м е р 4, 2 Пропал-5-СМ-метилкарбамоилоксипентил/тиазол . Смешивают 5 г 2-пропил-5-тиазоилпентанола , 35 см тетрагидрофурана, 0,7 см триэтиламина и 3,5 см метиового эфира изоциановой кислоты, напевают с обратным холодильником в течение 16 ч охлаждают до комнатной емпературь, концентрируют под уменьенным давлением, получают 6,5 г сыого продукта, который кип т т с обратным холодильником в 20 см циклогекана . Обрабатывают активированным углем, раствор ют остаток в циклогексане при кип чении, охлаждают, отсасывают и сушат полученные кристаллы. Получают 5,9 г 2-пропил-5-(М-метилкарбамоилоксипентил )тиазола, т. пл. 45 С. Найдено,%: С 57,4; Н 8,1; N10,5 S 12,00. С„Н, N. О. 5 Вычислено,%: С 57,75; Н 8,2; N10,36; Sll,86. Исходный 2-пропил-5-тиазолилпентанол может быть приготовлен следуга им образом. Смешивают 250 см тетрагидрофурана, 5 г алюмогидрида лити , перемешивают охлаждают и выдерживают при 10 С прибавл ют 23 г этилового эфира 2-пропил-5-тиазолпентановой кислоты в 150см безводного тетрагидрофурана и перемешивают в течение 30 мин. Разлагают избыток гидрида медленным прибавлением- тетрагидрофурана, содержащего 10% воды, выдержива  температуру при 15-20 С,затем медленно приливают насыщенный водный раствор двойной калийнатриевой виннокислой coли фильтруют промывают фильтр этиловым эфиром уксусной кислоты, сушат над сернокислым магнием, концентрируют в вакууме и получают 2О г светло-желтого масла, которое перегон ют. Получают 15 г 2-пропнЛ -5 тиазолилпентанола в виде бесцветного масла,т, кип, 122 С/0,1 мм рт,ст, Найдено,%: С 61,7; Н 9,2; N6,3: S 14,9. Вычислено,%: С 61,93; Н 8,98; N 6,56; S 15,ОЗ. Исходггый этиловый эфир2-пропил-5тиазолилпентановой кислоты ,может быть приготовлен следующим образом, А. 2-Пропил-5-тиазолилкарбоксальд&гид . Смешивают 21 г 2«.пропш1-5-тиаз(лилметанола , 1 л бензола, прибавл ют 10Ог двуокиси марганца, выдерживают при пе
SU762319296A 1975-02-14 1976-02-10 Способ получени производных тиазола или их солей с минеральными кислотами или с органическими сульфокислотами SU634670A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7504627A FR2300562A1 (fr) 1975-02-14 1975-02-14 Nouveau

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU634670A3 true SU634670A3 (ru) 1978-11-25

Family

ID=9151232

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762319297A SU651698A3 (ru) 1975-02-14 1976-02-10 Способ получени производных 5-тиазолалканолов
SU762319296A SU634670A3 (ru) 1975-02-14 1976-02-10 Способ получени производных тиазола или их солей с минеральными кислотами или с органическими сульфокислотами
SU772439825A SU596166A3 (ru) 1975-02-14 1977-01-12 Способ получени производных тиазола или их аддитивных солей с минеральными кислотами или органическими сульфокислотами

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762319297A SU651698A3 (ru) 1975-02-14 1976-02-10 Способ получени производных 5-тиазолалканолов

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772439825A SU596166A3 (ru) 1975-02-14 1977-01-12 Способ получени производных тиазола или их аддитивных солей с минеральными кислотами или органическими сульфокислотами

Country Status (3)

Country Link
FR (1) FR2300562A1 (ru)
SU (3) SU651698A3 (ru)
ZA (3) ZA76878B (ru)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2235377A1 (de) * 1971-07-30 1973-02-08 Banyu Pharma Co Ltd 2,4-thiazol-dimethanol-carbamat und verfahren zu dessen herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
FR2300562B1 (ru) 1978-07-21
ZA76879B (en) 1977-03-30
ZA76878B (en) 1977-05-25
SU651698A3 (ru) 1979-03-05
SU596166A3 (ru) 1978-02-28
FR2300562A1 (fr) 1976-09-10
ZA76880B (en) 1977-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2441498A (en) Alkyl glycinanilides
US2734904A (en) Xcxnhxc-nh
US4144397A (en) Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex
SU481155A3 (ru) Способ получени -(фурил-метил)морфинанов
US3227721A (en) Process for preparing 2-methyl-3-hydroxypyridines
US3227724A (en) Process for preparing 2-methyl-3-hydroxypyridines
SU634670A3 (ru) Способ получени производных тиазола или их солей с минеральными кислотами или с органическими сульфокислотами
SU784766A3 (ru) Способ получени бенз-ацил-бензимидазол(2)-производных
US2852531A (en) Tris-(2-tetrahydropyranyl) esters of 6, 8-bis (hydrocarbonmercapto)-4, 4-dicarboxy-5-ocaprylic acid and preparation thereof
SU619098A3 (ru) Способ получени карбоновых кислот или их минеральных,или органических солей,или сложных эфиров
US3983162A (en) Optical resolution of alkyl esters of DL-phenylalanine
CH619955A5 (ru)
SU502607A3 (ru) Способ получени лактамов
KR950001026B1 (ko) 페니실란산 유도체의 개선된 제조방법
US3535367A (en) Process for synthesis of 4-hydroxycyclohexanecarboxylic acid and derivatives thereof
US2853497A (en) 6, 8-bis (hydrocarbon substituted mercapto) 5-hydroxycaprylic acids and delta-lactones thereof
US4316037A (en) N-Benzyl and N-substituted benzyl tetrazole-5-carboxylic acids and the preparation thereof
SU730303A3 (ru) Способ получени производных тиазолидинкарбоновых кислот или их кислотно-аддитивных солей
EP0040418B1 (en) Process for preparing an 1h-indazol-3-ylacetic acid derivative
US2537892A (en) Esters of 2-benzamido-3-carboxymethylmercapto-propanoic acid
SU584781A3 (ru) Способ получени производных 1-ацилгомопиримидазола или их солей
SU526285A3 (ru) Способ получени производных 3-и/или 2-бутеновой кислоты
SU617010A3 (ru) Способ получени бис-(2-метил-3окси-5-винилпиридил-4-метил)дисульфида или его солей
SU814276A3 (ru) Способ получени -замещенныхОКСАзОлидиНОВ
US3155673A (en) Process for preparing vitamin b