SU584808A3 - Способ крашени ковров из полиамидных волокон - Google Patents
Способ крашени ковров из полиамидных волоконInfo
- Publication number
- SU584808A3 SU584808A3 SU7301953359A SU1953359A SU584808A3 SU 584808 A3 SU584808 A3 SU 584808A3 SU 7301953359 A SU7301953359 A SU 7301953359A SU 1953359 A SU1953359 A SU 1953359A SU 584808 A3 SU584808 A3 SU 584808A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- weight
- acid
- dye
- parts
- amino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/36—Dyes with acylated amino groups
- C09B1/46—Dyes with acylated amino groups the acyl groups being residues of cyanuric acid or an analogous heterocyclic compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/206—Dyes with amino groups substituted by heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
- C09B1/28—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by alkyl, aralkyl or cyclo alkyl groups
- C09B1/30—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by alkyl, aralkyl or cyclo alkyl groups sulfonated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
- C09B1/32—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups
- C09B1/34—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups sulfonated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/004—Anthracene dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/006—Azodyes
- C09B62/0068—Azodyes dyes containing in the molecule at least one azo group and at least one other chromophore group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
(54) СПОСОБ КРАШЕНИЯ КОВРОВ ИЗ ПОЛИАМИДНЫХ ЬОЛОКОН
Изобретение относитс к области крашени полиамидных материалов плюсованием , в частности, к способу крашени полиамидных ковров антрахиновыми красител ми.
Известен способ крашени полиамидных ковров плюсованием их в растворе аминоантрахинового красител (11 общей формулы 1
О MHRt U
KaOjS
0 ЙКВ,
Шг-СНа -СН СН,
гвв Rj-
RaНедостатком известного способа вл етс неравномерность окраски, обусловленна плохой эгазирующей способностью используемого красител , а также его низкой миграционной способностью .
с целью улучшени равномерности окраски, в качестве аминоантрахинового красител используют 0,01-10вес.% от веса ковра соединени общей формулы 11
HR
NHRi
-5 где R - остаток формулы ,
где R и R каждый-алкил, содержшАнй от 1 до 4 атомов углерода, а вместе содержат ке более € атомов углерода один Y - сульфогруппа, другой водород;
RJ - ароматический или гетереароматический остаток.
В качестве Rj используют содержащие 1-6 атомов С алкильные остатки , возможно замещенные, цепь которых может быть прервана члеиги да мостков , например -О-, NRj-,
-СО-, -ОСО-,-NRjCO-,HR,SOj-, причем
Vj иизкомолекул рный алкиловый или ариленовый остаток, s частности фениловый остаток. В качестве эаменителей R, могут быть F.CJ .Bi-, NHa , ОН , ,низкомолекул рный (с 1-4 атомами С) алкокси-, арил, в частности фенил, ациламино и ацилокси.. S означает предпочтительно арома тический, карбоциклический остаток, в частности остаток р да бензола и нафталина. Эти остатки вл ютс или незамещенными, или содержат один или несколько из следующих заместителей низкомолекул рные алкильные остатки арилметилен, арилокси, арилтио, низкомолекул рный алкокси или алкклмеркапто , низкомолекул рный алкилсульфо нил, арилсульфонил, преимущественно фенил-, метилфенил-, хлорфенил-, или метоксифенилсульфонил, се , В, F , сульфо, сульфонамид, сульфонамид и карбонамид, замещенные низкомолекул ным алкилом, аралкилом, циклоалкилом или арилом, низкомолекул рныЛ карбалкокси , циано, амино, замещенные алкилом, циклоалкилом, аралкилом или арилом аминогруппы, ациламино, амино метилен и ацилированный аминометилен Используют следующие ацильные остатки: С -Сд-алкоксикарбонил, С,-С, -алканоил , С -С -алкилсульфонил, ароил и арилсульфонид. Примерами та ких остатков служат Зтоксикарбонил, ацетил, пропионил, метилсульфонил, бензоил, фенилсульфонил,л -метилфени сульфонил, п -хлорфенилсульфойил ил п -метоксифенилсульфонил. Красители, используемые в предлагаемом способе получают обработкой антрахинона формулы Ш О KH-R И где Y и R имеют указанные въшГё эначениа; Hafc - атом хлора, фтора или бром соединением формулы IV - R, Процесс конденсации осуществл ют так же с соответствующими производными аминосоединени - ацилированньми арилсульфокислотами, т.е ., например, амидами толуолсульфокислоты или беизолсульфокислоты , формулы V-IJR-KI где V - остаток ароматической сульфокислоты. Дл конденсации с антрахиноном Фо мулы III подход т, например, нижеследующие амины или соответствующие, ацилированные арилсульфокислоты соединени : Алифатические амины: метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, втор-бутиламин, н-бутиламин, изобутиламин , f -оксизтиламин, 3-аминопентан , 3-метоксипропиламин, 1-фенил-З-аминобутан , 1-фенил-2-аминопропан, далее фениламиноалкнлгишны, напри 4ер 1-(4-метилфениламино)-2-аминогруппы. Ароматические амины: -нафтиламин, О-, М-, п-толуидин, 3,4-диметиланилин , 2,б-диметиланилин, 2,6-дизтиланилин , 2-этил-6-метиланилин, 2,4,6-триметиланилин , 2,4-диметил-6-этиланилин , 2,6-диэтил-4-метиланилин, п-трет-бутиланилин , п-додециланилин, п-циклогексиланилин , о-хлоранилин, м-хлоранилин , п-хлоранилин, м-броманилин, п-фТоранилин, З-хлор-4-метилаиилин, м-аминобензолсульфокислота, -аминобензонитрил , о-анизидин, м-анизидин, п-анизидин, 3-этоксианилин, 2-(Ji-окси )-этоксианилин, 3-(-окси) -этоксианилин , 4-( -окси)-этоксианилин, 4-{ -циано)-этоксианилин, 4-метокси-3-хлоранилин , 2-метил-5-метоксианилин , 2,5-диэто.ксианилин, 4-амино)-бензилметиламин , 4-аминобенздиоксан, простой 4-аминофеннл- - (N, -диэтиламино )-зтиловый эфир,аминогидрохинондиметиловый эфир, 4-аминодифениловый эфир, 4-аминодифенилметан, 3,3-диаминодифенилсульфон ,N -(п-аминобензилиден )-анилин, 4-амино-Н-бензилиден анилин , (о-, М-, п-)-тиоанидидин, простой 4-аминодифенилтиоэфир, З-С -оксиэтил )-сульфониланилнн, 3-фенилсульфониланилин , м-фенилендиамин, п-фенилендиамин , п-фениленднамин-2-сульфокислота , м-фенилендиамин-4-сульфокислота, аминодифениламин и его моно- или дисульфонированные в положении 3 или 4 производные, 4,4-диаминостильбендисульфонова кислота- (2,2), 1,3-диамино-2-метилбензолсульфонова кислота- (5), 3-аминоацетанилид, 4-аминоацетанилид , К -метил-N-ацетил-п-фенилендиамин , м -циклогексил-N -ацетил-п-Фенилендиамин , (4-амино)-анилидбензойной кислоты, К -этил-К-бензоил-п-фенилендиамин , 3-ацетиламино-4-метиланилин ,N - 4-амино)-фенилпирролидон , З-метокси-4-ацетиламиноанилин , (4-амино)-фениловый эфир гликолевой кислоты, фенилОБЫЙ эфир 3-аминобензолсульфокислоты , антранилраа кислота, 3-аминобензойна кислота, метиловый эфир 4-аминобенэойной кисЛО7ГЫ , З-амино-4-метилбензойна кислота , 3-амино-б-хлорбенэойна кислота , п-ацетиланилин, метиловый эфир 2-аминобензойной кислоты, метиловый эфир 3-аминобензойной кислоты, амид З-амино-4-метоксибензолсульфокислоты , диэтиламид-3-акмнобензолсульФокислоты , ли-tе -циан)-этиламид-4амино-бензолсульфокислоты N - (| -циан ) -этил™FT (|5 ацетокси)-этиламид- 3-аминобе 1золсульфокислоты, бис-( Ji -окси)Е:;нламид-3-ам9но-бензолсульфокислотыр 3 -амино-4-метоксифенилметилсульфон , 2-амино-5-ацетиламинобензойна кислота, далее диарил дисульфимиды содержащие минимум в од ном ариловом дре способную к конден сации с антрахиноном формулы 1П амин группу, например 3-фенилсульфонилами но-сульфонил-п-толуидин. Такие остат ки ввод т в антрихиноновое дро следующим образом. Соединение формулыШ сначала подвергают взаимодействию с ариламином и полученное соединение, после введени группы сульфокислоты в арильное дро, перевод т известными методами в хлорангидрид сульфокислоты , а последний в соответствующий с1мид, который подвергают взаимодействию с ароматическим хлорангидри дом сульфокислоты. Гетероциклические амины: 2-аминотиазол, 2-амино-5-нитротиазол 2-амино-5-диатиазол, 2-амино-4-метил -5-нитротиазол, 2-амино-4-метилтиазол 2-амино-4-(4-хлор)-фенилтиазол, 3-ам нопиридин, 3-аминохинолин, 3-аминопиразол , 3 аминопиразолf З-амино-1- -фенилпиразол, 3-аминоиндазол, З-ами но-1 ,2 ,. 4-триазол, З-амино-1-(4-меток сифенил) -пиразол,, 2 аминобензтиазол, 2-амино б-метилбензтиазол, 2-амино-6-цианбентиазол , 2-амино-6-метокси бензтиазол, 2 амино-б-карбзтоксибензтиазол J 2--амико -6 хлорбекзтиазол, 2-амино-6-метилсульфонилбензимидазол , 2-аминобензтриазолJ 2-амино-1 ,3,4-тиадиазол, 2-амино 1, 3,5-тиа диазол, 2-амино-4-фенил или -4-метил -1,3,5-гиадиазол. Предпочтительно используют 1-изопропиламино-6- или 7-сульфо-антрахино ны, содержащие в положении 4 замещенный 1-3 метил- или метоксигруппами фениламиновы остаток, например 1-изо пропиламино-4-(2-метил-4-метокси)-фениламино б- или 7-сульфоантрахинон, а также соединени , содержащие в положении 4 антрахинокового дра группу формулы Y SOi-MH-SO -R где R. - кизкомолекул рный, насыщ ный, алифатический остаток незамещенный или замещенный галогеном, низшим алкилом или низшим алкокси фениловый остаток. Rj в значении насыщенного, алифатического остатка - зто С, -алкильный остаток, который может быть замещен галогеном, в частности хлором или бромом, алкоксигруппой , моно- или ди-Cj-C j-алкиламидогруппами , например этил, Л -мето|«сиэтил , J- -диметиламинопропил, п-хлорфенил и п-бромфенил. Эти красители отличаютс особенно чистыми, ркими оттенками сине-зеленоватог9 цвета. Аминоазосоединени , вводимые в положении 4 дают возможность получени красителей чистых, желтовато-зеленых оттенков, окрашивающих полиамид без по влени полосатости. Примен емые аминоазосоединени соответствуют формуле VI где Z - остаток р да нафталина или бензола, ацетоацетамид или гетероароматический остаток} бензольное кольцо А может быть замещено. Если Z означает гетероциклический ароматический остаток, то оно представл ет собой, например азолилостаток , возможно конденсированный, предпочтительно с дром бензола. Примерами служат 2-низший-алкилиндолил- (3)-остатки, диазолилостатки, прежде всего пиразолилостатки, например 2-низшие-алкил-пиразолил-(3)или 1-арил-З-низший алкил-5-оксипиразолил- (4)-остатки, причем под названием арил подразумеваетс фенил или фенил/, замещенный сульфогруппами , хлором или метилом, далее 1-низшие-алкил-индазолил-(3)-остатки или имидазолилостатки, например бензимидазолил-(2)-остатки, или тиазолилостатки, например тиазолил- (2)- или бензтиазолил-(2)-остатки. В качестве последних можно использовать также азинилгруппу, например, пиридилгруппы, в частности пиридил- (3)-группу. Карбоциклически-ароматические кольца в Z , а также бензольное кольцо А, могут содержать еще другие, некислотно диссоциирующие в воде заместители , в особенности галогены, например фтор, хлор, или бром, алКИЛ- , оксиалкил, алкокси-, алкоксикарбонил- , алкилсульфонил- или алкилсульфонилоксигруппы , содержащие до 5 атомов углерода или нитрогруппу. Z может означать также остаток примен емого в качестве краскообразующей компоненты, активного метиленсоединени . В данном случае подход т амиды ацетоуксусной кислоты, в частности анилиды ацетоуксусной кислоты, например,N,M -диметилацетоацетамид , N -метоксипропилацетоацетамид , N -метил- или N -этиланилид ацетоуксусной кислоты, замещенный низкомолекул рными алкильными или алкоксигруппами, или галогеном анилид
ацетоуксусной кислоты, N -бензиламид ацетоуксусной кислоты или
N -циклогексиламид ацетоуксусной кислоты .
Красители,отличающиес хорошей выбираемостью и светостойкостью, получают , если примен ют аминоазосоединени формулы yi , где 2 означает незамещенный фенилостаток или замещенный по меньшей мере одним и, предпочтительно , не более чем трем заместител ми фенилостаток: нитро, хлор, фтор, алкил, замещенный алкил, например оксиалкил, алкокси и/или заместител ми алкоксикарбонил алкилсульфонил или алкилсульфонилокси, причем алкил- и алкоксиединицы содержат не более 4 атомов углерода.
В особенности предпочитают те соединени формулы VI , в которых Z означает фенилгруппу или замещенную метилом фенилгруппу. В зтих предпочитаемых соединени х бензольное кольцо вл етс или незамещенным, или замещенным метилгруппакш.
Примеры таких аминоазосоединений:
,
Ш
OCHj
i«H, -Сн,сНаОН
10
15
20
25
СИ,
эгн
30
, 11 М
40
«
«
«о
Если красители формулы ц содержат свободную окси- или тиогруппу или еще одну первичную или аторичную аминогруппу , то получаемые по предлагаемому способу продукты можно подвергать дополнительному ацилированию. В качестве ацилирующих средств дл данной цели подход т, например низшие алканоилхлориды, замещенные низшими алкильными группами, низшими алкокси- или галогенгруппами бензоилхлориды , сульфохлориды, например этаметан- , п-толуол или бензолсульфо- хлорид, далее фениловый или алкиловый эфир хлормуравьиной кислоты. В обоих последних случа х получают уретаны, которые путем дальнешнего взаимодействи с низшими алифатическими аминами, например, оксиэтиламином или 3-метоксипропиламином, можно перевести в производные мочевины. Подход щими ацилирующими средствами вл ютс также тиоэфиры хлормуравьиной кислоты.
Кроме того, омыл ют имеющиес в предлагаем14х красител х в остатке Rj ациламино-, например ацетиламиногруппы , например путем нагревани в 10%-ной сол ной кислоте, и полученные таким образом аминосоединени подвергают взаимодействию с ацилирующими средствами, например сульфохлоридами или хлоридами карбоновой кислоты по указанным выше способам.
Дополнительное ацилирование вл етс важным, в первую очередь, дл введени реагирующих с волокном ацилостатков . В цел х этого краситель формулы И , содержащий в положении 4 заместитель с первичной или вторичной аминогруппой, обрабатывают ангидридом или галогенидом кислоты, ацилостаток который может реагировать с волокнистым материалом, содержащим гидроксильные или аминогруппы, образу ковалентную св зь.
В качестве таких ангидридов или галогенидов кислот с реакционноспосоным ацилостатком можно, например, упом нуть: ангидриды и галогениды алифатических oL , р -ненасыщенных карбоновых кислот, например ангидрид хлормалеиновой кислоты, хлорид пропионовой кислоты, хлорид акриловой кислоты и, в частности, галогениды содержащих подвижные атомы галогена алифатических карбоновых кислот , например, хлорацетилхлорид, хлорид сульфохлоруксусной кислоты, jb -бром- или хлорацетилхлорид, хлорид oL , | -дихлор-или дибромпропионовой кислоты, галогениды фторциклобутанкарбоновой кислоты, например хлориды три- и тетрафторциклобутанкарбоновой кислоты, хлорид с(. -хлор или f -бромакриловоЯ кислоты или ее бромид, далее гетероцикл; ческие ацилирующие средства, содержащие п ти или шестичленнные кольцг|
минимум с 1 атомом азота, например хлорид 2-галогенбензтиазол- или -оксазол-6-карбоновой или сульфоновой кислоты, хлорид 3,6-дихлорпир дазин-5-карбоновой кислоты, тетрахлорпиридазин , хлорид 4,5- дихлорпиридазон- (6)-ил-пропионовой кислоты , хлорид 4,5-дихлор-1-фенилпиридазон-карбоновой или -сульфоновой кислоты, хлорид 1,4-дихлорфталазинкарбоновой или -сульфоновой кислоты , хлорид 1,4-дихлорфталазинонкарбоновой или -сульфоновой кислоты, хлорид 2,4-дихлорхиназолинкарбоновой или -сульфоновой кислоты, 2,4,6-трихлор- или 2,4,6-трибромпиримидин и его производные, содержащие, например в положении 5 циан-, нитро-, метил-, этил-, карбамид, сульфамид-, карбометокси-, карбалкокси-,ацил- (например бензоил-, ацетил-, пропионилгруппу ), алкенил-группу (например аллил- или хлорвинилгруппу), или замещенную алкилгруппу (например , карбокси-метил-, хлорметил-, или бромметилгруппу), 2,4,5,6-тетрахлор- или 2,4,5,6-тетрабромпиридин , 2,6-дихлор- или 2,6-дибром-4-карбоэтоксипиримидин , 2,4,5-тетрахлорпиримидин , 5-нитро-6-метил-2,4дихлорпиримидин , хлорид 2,4-дихлорпиримидин-6-карбоновой кислоты, хлорид 2,4-дихлорпиримидин-5-карбоновой кислоты, амиды 2,6-дихлор- или 2,6-дибромпиримидин-4- , или -5-карбоновой кислоты или сульфоновой кислоты или хлорид-4- или -5-карбоновой кислоты , или сульфокислоты, 2,4-дихлорпиримидин-5-сульфокислоту , 2,4-дихло-5-хлорметил-6-метил-пиримидин , 2,4-дибром-5-бромметил-6-метилпиримидин , 2,4-дихлор-5-хлорметилпиримидин 2,4-дибром-5-бромметилпиримидин, 2,5,6-трихлор-4-метилпиримидин, 2,6-дихлор-4-трихлорметилпиримидин или, в частности 2-метансульфонил-4,5дихлор-6-метилпиримидин , 2,4,6-трихлор-1 ,3,5-триазин или 2,4,6-трибром1 ,3,5-триазин, 4,6-дихлор-1,3,5-триазины , замещенные в положении 2, а именно арил- или алкилостатком, например фенил-, метил-, или этилостатком , или остатком алифатического или ароматического, св занного через ато серы меркаптосоединени или через атом кислорода гидроксильного соединени , или в частности группой NHj , или остатком, св занного через атом азота алифатического, гвтерогшифатического или ароматического еиданосоединени , В качестве соединений, остаки которых могут быть св заны в положении 2 с дром триазина, а именно в результате взаимодействи с тригалогентриазином , следует назвать, например алифатические или ароматические меркапто- или гидроксильные соединени , например тиоспирты, тиогликолевую кислоту, тиомочевину, тивфенодш, метиловый, этиловый, изопропиловый спирт, гликолевую кислоту, фенол, хлорфенолы или нитрофенолы, фенолкарбоновые и -сульфокислоты, нафтолы, нафтолсульфоновые кислоты, особенно аммиак и ацилируемые аминогруппы, содержащие гидроксиламин, гидразин, фенилгидразин, фенилгидразинсульфоновые кислоты, карбамидкислоту и ее производные, семи- и тиосемикарбазиды и -карбазоны, метил-, этил-, изопропил-, метоксиэтил-, метоксипропиламин ,. диметил-, диэтил-, метилфенил-, этилфениламин-, хлорэтилен , этаноламины, пропаноламины, бензиламин, циклогексиламин, морфолин , пиперидин, пиперазин, эфиры аминоурольной кислоты, этиловые эфиры аминоуксусной кислоты, аминоэтансульфокислоту , N -метиламиноэтансульфокислоту , прежде всего ароматические амины, например анилин,N -метиланилин , толуидины, ксилидины, хлоанилины , п- или м-аминоацетанилид, нитранилины, аминофенолы, нитротОлуидины , фенилдиамины, толуендиамины, анизидин, фенетидин, дифениламин, нафтила1 дан, аминонафтолы, диаминонафталины , и в особенности содержащие кислые группы анилины, например сульфаниловую, метаниловую, ортаниловую кислоту, анилиндисульфоновую кислоту , аминобензилсульфокислоту, анилин- со -метансульфоновую кислоту, аминодибензойную кислоту, нафтиламиноди- и -трисульфоновую кислоту, аминобензойные кислоты, например 1или 2-окси-5-аминобенэойную кислоту, аминонафтолмоно-, ди- и -трисульфоновые кислоты, аминобензойную кислоту или -сульфоновую кислоту. Далее следует привести также окрашенные соединени или соединени с характ.ером красител , например 4-нитро-4-аминостильбендисульфоновую кислоту и аминоазокрасители или аминоантрахиноны или фталоцианины, содержащие по меньшей мере еще одну реакционноспособную аминогруппу.
Введение замещенных в положении 2 остатком гидроксильного, меркаптоили аминосоединени или аммиака триазиностатков в предлагаемые красители осуществл ют таким образом, что 2,4,6-тригалоген-1,3,5-триазин, в частности цианурхлорид, подвергают в любом пор дке взаимодействию с красителем и одним из нескольких вышеназванных соединений.
Кроме того, можно в получаемых указанным способом красител х, имеющих Jb -хлорпропионил-, cL , р -дихлоили дибромпропионилостаток, последние дополиительно превращать по предлагаемому способу путем отщеплени галогенводорода с помощью щелочио реагирующих средств, в неиасыценный ацильный остаток, например акрил-, хлор или бромакрилостаток.
Предпочтительно примен ют красители формулы 11, где К -аминоарилостаток , в частности аминобензолостаток или аминоаралкилгруппа, например аминометилфенилостаток, и, может означать также остаток формулы
. а - у - а
где а )И а означают каждый арил, в частности возможно замещенный фенилостаток , или а - арилостаток и а - низкомолекул рный алкильный остаток , а содержит ацилируемую г1миногруппу и
у -непосредственна св зь или член мостика формулы -О-,
, -SvKR3rr- Ha-N N-,-c; K-,-c 0- -S02-, -ОСО-, HRjCO-NUjSO -, или-ЗОа-МЯз-вОапричем ,К - водород или низший алкильный остаток. В-качестве заместителей а и а подход т, например галоген, а также низкомолекул рные алкил- и алкоксигруппы. в качестве примеров ост татков формул - HN - R, следует назвать:
-HN
-HN4 7-иНг
NHев
SOj-HH- O
где и С, -С -а
с, -С -алкил. С,-С.-алкокси . С,-С -алканоил. каноил. .СИ.
/СИ,
-О-С з
-НН л л --WH --
SOj-MB-SO -CH CHj-OHi-UHCH J
i3
О-CO-О
-нжTtHo
и
Реакционноспособные группы, особенно ациламинсюстатки, следует вводить только в конце реакции, поскольку последние отщепл ютс в течение конденсации соединений формулы и с соединени ми формулы S. .
Однако,, алкиленсульфонилсоединени , например винилсульфонил- или их исходные соединени , содержащие Р -сульфатоэтилсульфонилгруппы, можно вводить в соединени формулы до конденсации с галогенантрахйноном формулыП1.
Полученные окраски и набивки отличаютс интенсивным цветом, очеиь хорошей светостойкостью и прочностью во влажном состо нии, например прочностью к стирке.
Пример 1. 44,6 вес.ч, натриевой соли 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислоты добавл ют вместе с 18,6 вес.ч. анилина и 20 вес.ч. бикарбоната натри к 30Q м воды и 80 вес.Чо этилового спирта, Эту смесь нагревают до 75-80 0 и внос т при хорошем перемешивании в течение 10 мин 0,6 вес.ч. порошкообраэ ной меди. Дл завершени реакции перемешивают дополнительнс 15 ч при |80-85°С, Избыточный анилин отгон т ;водным паром. К остатку добавл ют 300 вес.ч. этилового спирта и гор - чкй спирто-водный раствор красител отдел ют фильтрацией от небольшого количества медного катализатора. Фильтрат подкисл ют разбавленной сол ной кислотой до тех пор пока проб& с крапинками окрашивает конго красную бумагу в синий цвет. Краситель осаждаетс в кристаллическом виде. Осадок отсасывают и дополнительно промывают разбавленной сол ной кислотой , которую затем взвешивают в 300 вес.ч. воды. Разбавленным водным раствором гидроокиси натри довод т рН до 7,5, нагревгиот до и прй бавл ют 300 вес.ч. 20%-ного рассола. Таким образом получаиот натриевую сол красител следующей формулы
faOj$
кн14
в хорошо фильтруемом виде. Отсасывают и высушивают краситель в вакууме при 80°С. Краситель окрашивает шерсть и синтетические полиамидные волокна из уксусно-кислой до серно-кислой аанны в равномерные, зеленовато-синие оттенки с отличной светостойкостью.
Если вместо 44,6 вес.ч. Г-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокнслого натри примен ют о1шнаковые
0 части 1-изопропиламино-4- вромантрахинон-6-сульфокислого или -7-сульфокислого натри , то получают подобные синие красители с одинаковыми колористическими свойствами,,
Примен еь ю 1-изопропиламино-45 бромантрахинон-6-сульфокислоту получают , например взаимодействием 1-нитроантрахинон-6-сульфокислого натри с изопропиламином в автокла0 ве при нагревании в течение нескольких часов до100-110°С и последующим бромированием образующейс 1-изопропиламиноантрахинон-6-сульфокислоты бромом в пиридиново-Еодном растворе с
Пример2. К водной взвеси
5 :44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-брОмантрахинон- б-сульфокислого натри в 400 веСрЧ. воды прибавл ют спиртовой раствор 27,4 вес.4. 1-амино-2-метокси-5-метилбензола в 85 вес.ч. этило
0 вого спирта, полученную смесь нагревают до , добавл ют 20 вес.ч. бикарбоната натри и затем при 7580 С в течение 3 мин 0,5 . порс акообразной меди„ Затем выдерживают
6 4 ч прк внутренней температуре 88- ЭОС при нагревании с обратным холодильником . Зеленовато-синий раствор фильтруют на нутче, водной сол ной кислотой довод т до коиго-кислой реакции при этом краситель осаждаетс в кристаллическом виде, осадок красител отсасывают при 45°е и промывают разбавленной /смесью спирта, воды и кислоты до полного удалени
S креЗидина. Остаток внос т в водур довод т до объема 800 мл и водным раствором едкого натри довод т рН до 7, причем краситель раствор етс при температуре . При этой температуре осаждают с помощью 10%-ной поваренной соли на 1 об.ч. соль красител в виде хорошо остаиваювдегос а дна сосуда масла Водный маточный раствор удал ют декантированием, отвердевающий осадок красител высушивают при 90-100 С в вакууме.
Этот краситель формулы
NaOj$ раствор етс в воде с получением чистого зеленовато-синего цвета и окрашивает шерсть и синтетические поли амидные волокна из уксусно-крслой до серно-кислой ванны в равномерные и совершенно чистые зеленовато-синие оттенки с ОТЛИЧНОЙ светостойкостью. Если вместо примененного количест ва 1-изопропиламино-4-бромантрахинон -6-сульфокислого натри примен ют смесь 44,6 вес.ч. 1-нзопропиламино-4 -бромантахинон- 6- или -7-сульфокислого натри , которые получают, если антрахинон-2-сульфокис оту нитрируют в смеси 1-нитроантрахинон-б- или -7-сульфокислоты, эту смесь перевод изопропиламином в автоклаве при температуре 90-110 С В соответствующую изомерную 1-изопропиламино-антрахино -6- или -7-сульфокислую смесь натриевой соли и путем бромировани в уксусной кислоте получают смесь 4-бром соединёний, дающих равномерную зеленовато-синюю окраску а Подобные краситеЛи можно также получать, если вместо 44,6 вес.ч 1-изопропиламино-4 -бромантрахинон-6-сульфокислого натри берут 48.6 вес.ч. 1-циклогексиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натри или если 30,6 вес.ч. 1-амино-2,5-диметоксибензола оставл ют реагировать с 44,6 вес.ч. 1-изопр ,опиламино-4-бромантрахинон-6-сулькислого натри .. ЕСЛИ подвергают взаимодействию 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантр«хинон-6-сульфокислого натри вместо 1-амино-2- метс)кси-5-метилбенэол« с соответствующим количеством амина Формулы SOzNHSOaто также получают краситель, окраиш акндкй шерсть и синтетические полиамидные волокна в равномерные, очень чистые зеленовато-синие оттенки, Пример 3. 44,6 вес.ч. натриевой Соли 1-иаопропиламино-4-бромантрахинон-б-сульфокислоты взвешивают вместе с 20 вес.ч„ мезидина и 20 вес бикарбоната натри в 250 вес;ч. воды и 100 вес.Ч. этилового спирта. Полученную смесь нагревгиот до и npf перемешивании к ней добавл ют в течение 3 мин смесь, состо щую из 0,5 вес.ч. меди и 0,5 вес.ч. хлористой меди. Продолжают перемешивать в течение 15 ч при 80-85 0, после чего фильтруют раствор синего цвета и водной сол ной кислотой довод т до СИЛЬНОЙ конго-кислой реакции, пр. чем краситель осаждаетс в кристаллическом виде. Осадок отсасывают и дополнительно промывают разбавленной смесью спирта, воды и кислоты. Краситель добавл ют далее к 300 вес.ч, воды, разбавленным.водным раствором гидроокиси натри довод т смесь до рН 7,5 нагревгиот до и прибавл ют 10%-ный хлористый натрий. Таким образом получают натриевую соль красител формулы Лснх осадок отсасывают к краситель высушивают в вакууме при . Полученный краситель окрашивают синтетические полиамидные волокна и также шерсть в ркие оттенки синего цвета с отличной светостойкостью. Если в вьлиеприведенном примере вместо 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натри примен ют одинаковые части 1-изопропиламино-4-бромантрахинон -7-сульфокислого натри или 44.6 вес.ч. смеск из 1-изо пропиламино-4-бромантрахинон-6-сул фокислого натри и г-изопропиЛамино-4-бромаНтрахинон-7-сульфокислого натри в соотношении 1:1, то получают подобные синие оттенки с теми же колористическими свойствами. Пример 4. Смесь, состо щую из 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахиноН-6-сульфокислого натри и 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-7-сульфокислого натри , полученную из нитрированной смеси антрахинон-2-сульфокислоты и переведенную изопропиламйном в 1-изопропиламиноантрахинон-6 ,7-сульфокислоту и дополнительно бромированную в соответствующие 4-бром-антрахиновое производное, взвешивают вместе с 18 вес.ч. 2,6-диметиланилина и 20 вес.ч, бикарбоната натри в 250 вес.ч. воды и 100 вес.ч., этилового спирта. Полученную смесь нагревают до 70с и при интенсивном перемешивании внос т в течение 3 мин смесь из 0,5 вес.ч. меди и 0,5 вес.ч хлористой меди. Продолжают перемешивать 15 ч при 80-85 С, после чего фильтруют раствор синего цвета, водной сол ной кислотой довод т до сильной КОНГО-КИСЛОЙ реакции, при этом краситель осаждаетс , в кристаллическом виде. Осадок отсасывают р дополнительно промывают разбавленной смесью спирта, .воды и кислоты. Краситель затем добавл ют к 300 вес,ч. воды, разбавленным водным раствором гидроокиси натри довод т раствор до рН 7,5, нагревают до и прибавл ют 10%-ный хлористый натрий. Осадок натриевой соли красител общей формулы
SOsHa
10
V5
sH,-(j,rO
20
отсасывают и краситель высушивают в вакууме при . Данный краситель окрашивает синтетические полиамидные волокна в красивые синие оттенки с отличной светостойкостью.
Если в вышеприведенном примере вместо смеси 44,6 вес.ч. 1-иэопропиламино-4-бромантрахинон-б-сульфркислого натри и 1-изопропилг1мино-4-бромантрахинон-7-сульфокислого натри примен ют 48,6 вес.ч. 1-цикло гексиламино-4-бромантрахинон-б-сульфокислого натри или 7-сульфокислого натри или 46 вес.ч. 1-втор-бутИламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого или -7-сульфокислого натри , то получают подобные синие оттенки с теми же колористическими свойствами.
Красители с подобными свойствами получают, если вместо 2,6-диметиланилина примен ют эквивалентное количество следующих аминов
25
tYN
Ч,
30
jf-SO Ctts
40
4S
.
Н,Н
МН2 а2 5Н5НН2-СН2 CH2-CH2-0 JHj
Пример 5. 92 вес.ч. 1-втор-iivciuiauHHo-4-6poMaHTpaxHHOH-6-cyльфокислого натри и 60 вес.ч. л аминоазобензола раствор ют при в 1000 об.ч. 50%-ного водного спирта. Затем добавл ют при этой температуре 40 вес.ч. бикарбоната натри и в течение часа внос т в раствор при 7580 С смесь иэ 1 вес.ч. порошкообразной меди и 0,8 вес.ч. сульфата меди. Затем смесь кип т т при температуре дефлегмации в течение 40 ч, причем образующийс зеленый краситель раствор етс . Катализатор и небольшое количество непрореагировавшегос ами нобензола отфильтровывают на нутче и краситель выкристаллизовывгиот охлаждением до 20-25 С. Отсасывают, вы сушивают в вакууме при и однократным взвешиванием в бензоле отдел ют содержащийс еще п-аминобензо от красител . Полученный краситель формулы О NH-CH Н СН окрашивают шерсть и синтетические по лиамидные волокна в очень однородные равномерные зеленые оттенки с отличной светостойкостью. Если а вышеприведенном примере 92 вес.ч. 1-вторбутиламино-4-бромантрахинон-б-сульфокислого натри замен ют на 89,2 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натри ил 89,2 вес.ч. смеси, состо щей из 1-из пропиламино-4-бромантрахинона-б- и -7-сульфокислого натри , то получают подобные зеленые красители. Вышеописанный способ можно варьировать также в том отношении, что вместо 60 вес,ч. п-аминобензола примен ют 120 вес.ч. п-( f -п-толуолсул фо)амино-азобензола с т.пл. 156-157° который ввод т в реакцию с 90 вес.ч. 1-втор-бутиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натри в водно-спир товом растворе в автоклаве при 100- 100 С с последующим) омылением полученного толуолсульфонированного красител концентрированной серной кислотой и последумцей переработкой. Подобные зеленые оттенки получают также, если 60 вес.ч. п-аминобензола замен ют 60 вес.ч. 3-аминобензола ил 70 вес.ч. 4-амино-3,2-диметилазобензола или 90 вес.ч. 4-(1-фенил-З-метил -6-оксипиразолил(4)-азо)-1-аминобен зола. Пример 6. 48,6 вес.ч, 1-цик логексиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натри и 30 вес.ч. 1-фенил-3-аминобутана раствор ют в 500 об 40%-ногО водного спирта при 60°С, при бавл ют 20 вес.ч. бикарбоната натри и затем 0,6 вес.ч. порошкообразной меди и реакционную смесь нагревают 20 ч до температуры дефлегмации. Образующийс раствор красител отдел ют после окончани реакциии от медного катализатора (фильтрацией) и затем водной сол ной кислотой довод т до КОНГО-КИСЛОЙ реакции. Краситель осаждаетс в кристаллическом виде. Отсасывают и остаток на нутче промывают водной сол ной кислотой до свободного от амина состо ни . Осадок. затем нейтрализуют в 400 вес.ч. воды водным раствором едкого натри и при рН 7,5 выдел ют фильтрацией натриевую соль формулы О Ш-СН-(Ц,рСН2-/ которую высушивают при 80-90 С в вакууме . Шерсть и полиамид окрашивают из уксусно-кислой - серно-кислоЯ ваннЫ с получением очень чистых синих оттенков с хорошей светостойкостью. Если в вышеприведенном примере 48,6 вес.ч. 1-циклогексиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натри замен ют 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого или 7-сульфокислого натри или их смеси, то получают подобные однородные зеленовато-синие оттенки с хорошей светостойкостью (полиамид и шерсть). Пример 7. 44,6 вес.ч. натриевой соли 1-изопропиламино-4-бромантрихинон-6-сульфокислоты добавл ют вместе с 27 вес.ч. гликолевого эфира п-аминобензойной кислоты и 20 вес.ч. бикарбоната натри к 250 вес.ч. воды и 100 вес.ч. этилового спирта. Полученную смесь нагревают до 70°С и к ней при интенсивном перемешивании в течение 3 мин добавл ют 1 вес.ч. меди . Продолжают перемешивать 15 ч при ЗО-ВЗс. Затем раствор синего цвета фильтруют, водной сол ной кислотой довод т до КОНГО-КИСЛОЙ реакции, и осаждают краситель. Его отсасывают и дополнительно промывают разбавленной смесью спирта, воды и сол ной кислоты . Краситель затем взвешивгиот в 300 вес.4. воды, разбавленным водным раствором гидроокиси натри довод т до рН 7,5, нагревают до и прибавл ют 10%-ный хлористый натрий, причем образуетс натриева соль красител формулы У н-СИ I СН, SOjKa Я COjCHjCHjOH О NH
21 Отсасывают и высушивают краситель в вакууме при 80°С. Краситель окраишвает синтетические полиамидные волок на в равномерные, зеленовато-синие оттенки отличной светостойкости. Если в вышеуказанном примере вмес то 27 вес.ч. гликолевого эфира п-ами нобенэойной кислоты примен ют 27 вес гликолевого эфира п-аминобензойной кислоты, то получают подобные синие красители с одинаковыми колористичес кими свойствами. Пример 8. 69,8 вес.ч. 1-иэо пропиламино-4-(З, 4-диметил-5) 3-ами нофенил-l (-дисульфимидо)-фениламиноантрахинон-б-сульфокислоты раствор ют в 1200 вес.ч. воды при значении рН 6-7 и комнатной температуре. Додобавлением 10 вес.ч. бикарбоната на три довод т рН до значени 7,8-8 и прибавл ют по капл м при 15-20 С в течение 1/2 ч 26,3 вес .ч.с(,, JS-дибромпропионилхлорида , растворенного в 20 об.ч. ацетона. Значение рН реак ционного раствора выдерживают при 6,5 -7 добавл 10%-ный раствор бикарбоната . Продолжают перемешивать еаде 2 ч при 15-20 С. Раствор частично осаждаетс . Добавлением 7,5% поваренной соли на 1 об.ч. красител завершаетс процесс осаждени красител . Образующийс антрахиноновый краситель, реагирующий с волокном, соответствует формуле ин-«в- и-«н Его отсасывают, промывают 20%-ным ра солом и высушивают при 40-5(Л:в вакууме . Получают растворимый в воде порошок темно-синего цвета, окраши вающий шерсть предпочтительно в присутствии выравнивёиощих средств (продукт конденсации из высших алифатических аминов с окисью этилена) из уксусно-кислой ванны, дающий очень красивые оттенки зеленовато-синего цвета с хорошей прочностью во влажном состо нии и светостойкостью. Ес ли вместо 26,3 вес.ч.с.Ь -дибромпропионилхлорида примен ют 17,5 вес хлорида сС -бромакриловой кислоты,
22 4поступа по вышеприведенно ог примеру, то получают подобный реагирующий с волокном краситель с теми же колористическими свойствами. Примен емую в качеств исходного продукта 1-изопропиламино-4 (3, 4-Д11метил-5- ) З-аминофенил-l дисульфимидо )-фениламиноантрахинон-6-сульфокислоту получают, если 46,1 вес.ч. 3,5-диамино-5,6-диметилдибензопсульфимида раствор ют в 450 вес.ч. во ы при и значении рН 7-8, и к этому раствору добавл ют 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натри . Реакционную смесь нагревают до 85-87 С и в раствор внос т по порци м в течение часа смесь из 0,5 вес.ч. порошкообразной меди и 20 вес.ч. бикарбоната натри . Оставл ют реагировать в течение 4 ч при 80-85 С, раствор красител фильтруют, удал нерастворенные части, и осаждают краситель формулы О И 1 СН примен 12% хлористого натри на 1 об.ч. красител . Затем отфильтровывают и дополнительно промывают 10%-ным раствором хлористого натри . Реагирующие с полиамидным волокном антрахиноновые красители с подобными ценными свойствами получают также , если по примеру 8 примен ют эквивалентные количества замещенных согласно тасл.1, значени Я, аминоантрахиноновых красителей Формулы иЛи названных смесей и вместо хлорида 2,4-дихлорпирамидин-5-карбоновой кислоты примен ют эквивалентные количества ацилирующих средств..
23
SOjH
-SOjH
6/7 - SOgH
-CHCj,H-CjH -CH3 смесь )
7- SOjH
H
6/7 - SOjH смесь
пример 9. 67,7 вес.ч. 1-иэопропиламино-4- (з, 4-дйметнл-5-метиламинопропил-1 -дисульфимидо) -фениламиноантрахинон-б-сульфокислрты раствор ют в 1000 вес,ч. воды при рН 6-7 и комнатной температуре. Добавлением 10 вес.ч. бикарбоната натри довод т рН до 7,8-8 и прибавл ют по капл м при 15-20 С в течение получаса 26,3 вес.ч. tjt , Jb -дибромпропионилхлорида , растворенного в 20 об.ч. ацетона, причем добавлением 10%-ного
24
СЙ, CH, г -«
CH,
Cl If Cl
YY
Ns-sK
fil
CHj
/%
I J CHj
x
H H
-CH
ce- CO-с 5cc€
CK,
JJ t
Cl- (Je-lf-f кЧ
JH5 W(C}l5)2
раствора бикарбоната натри к реакционному раствору вьшерживают значение рН 6,5-7. Продолжают перемешивать еще 3 ч. при 15-20 с, причем краситель отчасти осаждаетс . Добавлением 10%-ной поваренной соли на объемную часть красител завершгиот осаждение ацилированного красител . Образовавшийс новый антрахиновый краситель реагирует с волокном и соответствует формуле
25
а05$
Его отсасывают, промывают 10%-ным рассолом и высушивают в вакууме при 40-50 С. Получают растворимый в воде, темно-синий краситель, окрашивгиощий шерсть и полиамидный материал, предпочтительно в присутствии выравнивателей (продукты конденсации из высших алифатических аминов с окисью этилена ) из уксусно-кислой ванны, с полу чением очень чистой окраски зеленовато-синих оттенков с отличной светостойкостью .
Если вместо 67,7 вес.ч, 1-изопропиламино-4- (3, 4-диметил-5) з -метиламииопропил-1 - ( дисульфимидо)-фениламиноантрахинон-6-сульфоновой кислоты используют 66,3 вес.ч. 1-изопропиламино-4- (4-метил-З-) 3 -метиламинопропил-1 - ( дисульфимидо)-фениламиноантрахинон-6-сульфоновой кислоты или 66,3 вес.ч. 1-изопропиламино4 ,3-(4 -метиламинобутил-1 -дисульфимидо )-фениламииоантрахинои-6-сульфоновой кислоты и ацилируют по указанному выше примеру, то получают поKaOjS примен 15% хлористого натри на I об.ч. красител . Отфильтровывают дополнительно и промывают 10%-ным раствором хлористого натри . Требуекб й дл получени синего основани антрахинона З-амиио-5,6-диметилфенил 3-метиламииопропилдисульфимид получают , например из 3-нитро-5,6-димети сульфамида путем конденсации с у -хл пропан сульфохлоридом с получением со ответст вующегр 3-нитро-5,6-диметил-3-хлорпропилдисульфимида , взаимоде ствием с водным раствором монометИламина в соответствующее соединение з-метиламинопропилдисульфимида с пос ледующим восстановлением нитросоединени в водном растворе с железом с получением соответствующего амина.
26
Вг I
Вг
Ш5
SOj HSOa-CH 2-С Hj-lf-СО-СН - СНа
добные реагирующие с волокном красители с хорошими колористическими свойствами.
Примен емую, например в качестве исходного продукта 1-изопропиламино-4 (3, 4-диметил-5-) 3 -метиламинопропил-i - (дисульфимидо)-фенилг1миноантрахинон-6-сульфокислоту получают, если 43,5 вес.ч. 3-амино-5,6-диметилфенил-3-метиламинопропионилсульфимид раствор ют в 450 вес.Ч. поды.пои температуре и значении рН 7-8/ и к полученному раствору добавл ют 44,6 вес.ч. 1-изопропиламино-4-бромантрахинон-6-сульфокислого натри . Реакционную смесь нагревают до 85-90°С и в раствор внос т порци ми в течение часа смесь из 0,5 вес.ч. порошкообразной меди и 20 вес.ч. бикарбоната натри . Реакци идет при 85-90 С в течение 4 ч, раствор красител фильтруют, удал большое количество осадка меди и осаждгиот краситель формулы
СНз
SO, -S02- СЫг- СН,- Пример 10. 50,4 вес.ч. нат- риевой соли 1-ацетиламино-4-аминофенил-2-сульфокислоты взвешивают вместе с 44,6 вес,ч. натриевой соли 1-изопропиламино-4-бромантрахкнон-6-сульфокислоты и 20 вес.ч. бикарбоната натри в 350 вес.ч. воды. Полученную смесь нагревают до и внос т при интенсивном переметив Э1 иии в течение 3 мин смесь из 0,6 вес.ч. меди и 0,4 вес.ч. хлористой меди. Продолжают перемешивать 15 ч при . Образующийс краситель осаждают добавлением водной сол ной кислоты, которую затем отсасьавают, краситель промывают разбавленной смесью спирта, воды и кислоты. Получают краситель формулы
О
Затем краситель со смесью из 500 вес. этанола и 500 вес.ч. сол ной кислоты ;(36%) нагревают до температура дефлегмации до полного омьшени ацетильной группы. Образующийс новый краситель отсасывают и остаток тщательно промывают на нутче смесью спирта, воды и сол ной кислоты. Краситель далее перенос т в 300 вес.ч, воды, разбавл ют водным раствором гидроокиси натри , довод т рн до 7,5 и 10%-ным хлористым натрием осаждают натриевую соль красител Формулы 14,4 вес.ч. этого красител раствор ют в 200 вес.ч. воды при рН 6-7 при комнатной температуре. Добавлением 2,5 вес.ч. бикарбоната натри довод рН 7,8-8 и прибавл ют по капл м при 15-20 С в течение получаса 3,1 об,ч cCjjb -дибромпропилонилхлорида,- растворенного в 5 об.ч. ацетона. Поддерживают рн 6,5-7 реакционной смеси добавлением 10%-ногЬ раствора бикарбоната натри . Продолжают перемешивать еще 2 ч при 15-20 С, затем осаж дают 1б%-ной поваренной солью и отсасывают зеленовато-синий антрахиноновый , реагирующий с волокном краситель формулы СНз $о,1Га -КН-С-СН-ОНо 91 I 0 Вг Bf который промывают 10%-ным рассолом и высушивают при 40-50 С в вакууме. Подобный зеленовато-синий краситель , реагирующий с волокном, получают , если вместо 14,4 вес.ч. 1-изо пропиламино-4-(З-сульфо-4-амино)-фенил аминоантрахинон-6-сульфокислоты
примен ютJ14,4 вес.ч. 1-из Опропила мино-4-{З-сульфо-4-амино}-фениламивоантрахинон-7-сульфоновой кислоты.
Claims (1)
- Яр и м е р 11. 49,5 вес.ч. 1-изопропиламино-4- (2-мвтокси-5 -аминометан)-фениламиноантрахинон-6-сульфокислоты раствор ют в 1000 вес.ч. вода при рН 6-7 и раство охлаждают до 0-5с. К раствору прибавл ют 18,4 вес.ч. цианурхлорида, растворенного в 40 об.ч. ацетона. Смесь перемешивают 1-2 ч, причем выдерживают значение рН 6-7, добавл карбонат натри . Затем добавл иот расвор 20 обоЧ« метанилата натри в 200 весоЧ. воды. Смесь нагревают до и карбонатом натри довод т рН до 6-6,7. После, завершени конденсации краситель осаждают поваренной солью, фильтруют, промывгиот россолом и высушивают. Полученный краситель формулы окрашивает хлопок в чистые зеленоватые оттенки Рецептура крашени 1. В ванну, содержащую в 500 вес.ч. воды,-0,5 вес.ч. глауберовой соли, 0,4 об.Чр уксусной кислоты и 0,2 вес.ч красител по примеру 2, подают при 10 вес, ч о шерст ной фланели. Температуру повыцают равномерно s течение 30 мин до температуры кипени и фланеггь окрашивают еще 1 ч при температуре кипени , ОкргшенныЯ материал затем промывают и обрабатывают . Получают разномерную чнстую зеленовато-синюю окраску„ Если вместо уксусной кислоты примен ют серную кислоту при том же процессе крашени , то также получают зеленовато-синюю окраску. Рецептура крашени и В красильную ванну, содержащую в 500 вес.ч. воды, 0,40 вес.Ч. 40%-ной уксусной кислоты, 0,23 вес.ч. сульФоната бутилового эфира рициноловой кислоты и 0,20 вес.ч. красител по примеру 5. п«5Дают при Ю ч синтетической полиамидной ткани. Темпе- ратуру равномерно повьюают в течение 30 мин до Температуры кипени и продолжают окрашивать еще 1 ч при слабом кипении. Ткань затем промывают и высушивают. Получают равномериую, свободнуш от полосатости желтовато зеленую окраску, имеющую хорошую светостойкость и прочность во влажном состо нии. Рецептура крашени m 2 вес.ч. полученного по примеру красител раствор ют в 4000 вес.ч. воды, добавл ют 10 вес.ч. кристаллического сульфата натри и в раствор подают 100 вес.ч. хорсшо замоченной шерсти, при температуре 40- . Затем добавл ют 2 вес.ч. 40%уксусной кислоты, кип т т в течение 30 мин и окрашивают 45 мин при кип чении. Затем шерсть промывают холод ной водой и высушивают. Получают си нюю окраску с хорсиней светостойкостью и прочностью во влажном состо нии. Формула изобретени Способ крашени ковров мз полиамидных волокон штссованием их в растворе аминоантрахиыонового красител , о т ли ч а ю щи и с тем, что, с целью улу аоени равномерности окраски, в качестве аминоантргисинонового красител используют 0,01- 10 вес.%. от веса ковра соединени общей формулы где R - остаток фомулы - CHCjg в котором R и R каждый-г|лкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода , а вместе содержат не более б.атомов углерода один Y - сульфогруппа, другой ВОДОРОД) 1 - арсмлатический илн гетероар штический остаток. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент Франции (f 2064426, В 06 Р, 1971.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1275572A CH570440A5 (ru) | 1972-08-29 | 1972-08-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU584808A3 true SU584808A3 (ru) | 1977-12-15 |
Family
ID=4386101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU7301953359A SU584808A3 (ru) | 1972-08-29 | 1973-08-28 | Способ крашени ковров из полиамидных волокон |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4953921A (ru) |
AR (1) | AR199411A1 (ru) |
BE (1) | BE804085A (ru) |
BR (1) | BR7306654D0 (ru) |
CH (1) | CH570440A5 (ru) |
CS (1) | CS166174B2 (ru) |
DE (1) | DE2343115A1 (ru) |
FR (1) | FR2197940B1 (ru) |
GB (1) | GB1438354A (ru) |
SU (1) | SU584808A3 (ru) |
ZA (1) | ZA735691B (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4216146A (en) * | 1978-02-28 | 1980-08-05 | Ciba-Geigy Ag | Azo(hydrazo)-anthraquinone compounds |
DE59305745D1 (de) * | 1992-12-03 | 1997-04-17 | Ciba Geigy | Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken |
EP0601970A1 (de) * | 1992-12-03 | 1994-06-15 | Ciba-Geigy Ag | Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1644601A1 (de) * | 1966-03-12 | 1970-12-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen |
DE1644626B2 (de) * | 1968-02-29 | 1976-08-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Anthrachinonfarbstoffe und ihre verwendung |
BE757528A (nl) * | 1969-10-18 | 1971-03-16 | Mertens Florent | Werkwijze voor het vervaardigen van houdbare wafels en wafels bekomen door deze werkwijze. |
-
1972
- 1972-08-29 CH CH1275572A patent/CH570440A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-08-21 ZA ZA735691A patent/ZA735691B/xx unknown
- 1973-08-24 FR FR7330814A patent/FR2197940B1/fr not_active Expired
- 1973-08-27 AR AR249773A patent/AR199411A1/es active
- 1973-08-27 DE DE19732343115 patent/DE2343115A1/de not_active Withdrawn
- 1973-08-28 CS CS6000A patent/CS166174B2/cs unknown
- 1973-08-28 GB GB4049673A patent/GB1438354A/en not_active Expired
- 1973-08-28 BE BE134991A patent/BE804085A/xx unknown
- 1973-08-28 SU SU7301953359A patent/SU584808A3/ru active
- 1973-08-29 JP JP48096295A patent/JPS4953921A/ja active Pending
- 1973-08-29 BR BR6654/73A patent/BR7306654D0/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2343115A1 (de) | 1974-03-14 |
CH570440A5 (ru) | 1975-12-15 |
FR2197940B1 (ru) | 1977-09-09 |
ZA735691B (en) | 1974-07-31 |
BE804085A (fr) | 1974-02-28 |
AU5948573A (en) | 1975-02-27 |
BR7306654D0 (pt) | 1974-07-18 |
CS166174B2 (ru) | 1976-01-29 |
GB1438354A (en) | 1976-06-03 |
AR199411A1 (es) | 1974-08-30 |
JPS4953921A (ru) | 1974-05-25 |
FR2197940A1 (ru) | 1974-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3487066A (en) | Water-insoluble monoazo pyridine dyestuffs | |
US3725383A (en) | 2-hydroxy-pyrid-6-one azo dyestuffs containing a cellulose fiber reactive substituent | |
US4068085A (en) | 3-Nitro-5-azopyridine dyestuffs | |
PL83001B1 (ru) | ||
US4260540A (en) | Azo dye pigments containing 4-quinazolinone moieties | |
SU584808A3 (ru) | Способ крашени ковров из полиамидных волокон | |
US2310181A (en) | Azo dyestuffs | |
US3522235A (en) | Water-insoluble azo dyestuffs | |
US3717625A (en) | Azo dyestuffs containing a complete radical of a styryl dyestuff | |
US3637653A (en) | Phenyl-azo-phenyl dyestuffs | |
DE2028457A1 (ru) | ||
US2289349A (en) | Azo compounds and material colored therewith | |
US3184482A (en) | Anthraquinone formamidines of primary amines | |
US3642769A (en) | Arylazodialkylaminoalkyl(2 - amino-4-acetylalkinophenyl) ether dyestuffs | |
US3829418A (en) | Basic benzimidazoline arylhydrazone dyestuffs | |
US3523936A (en) | 2 - sulfonamido - 4 - (n,n - disubstituted amino)benzeneazo - 1,4 - naphthalene-or 1,4-benzene-azobenzene dyes | |
US2901485A (en) | 8-alkoxy-6-aminocarbostyrils | |
DE2263007A1 (de) | Neue azofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung | |
US3869440A (en) | Metal-complex azo dyestuffs containing a 5-substituted-2,3-dihydroxypyridine as coupling component | |
GB2034740A (en) | Reactive dyestuffs | |
US4160764A (en) | Water-insoluble monoazo-dyestuffs for synthetic fibrous materials | |
CA1086318A (en) | Naphtholactam dyestuffs | |
GB749308A (en) | Manufacture of triphenylmethane dyestuffs | |
US2938905A (en) | New nitro dyestuffs | |
US4056523A (en) | Water-insoluble azo dyestuffs |