SU573484A1 - Замещенный 1,3-диоксаны, как промежуточные продукты дл синтеза диеновых углеводородов - Google Patents

Description

приготовление гомогенных растворов не об зательно. Альдегиды общей формулы RI СНО примен ют в виде товарного продукта, а алкилалифатические альдегиды, кроме того, и в циклической тримерной форме. Пример 1. 2-Фенил-4,4-диметил-1 ,3-диоксан. В предварительно охлажденный термостатированный автоклав из нержавею щей стали загружают 46,7 мл(О,5 моль изобутилена, 100 мл (0,5 моль) 15%ного водного раствора формальдегида, 106 г (1,0 моль) бензальдегида и 6,5м 95%-ной серной кислоты (5% от загрузки ) и смесь перемешивают при 70ОС- в Течение 3,5 час. После охлаждени  реакционную массу раздел ют в делительной воронке. Водный слой трижды экстрагируют эфиром, выт жки присоедин ют к масл ному слою. Нейтрализованный и высушенный поташом слой после отгонки эфира фракционируют в вакуум на колонке Вигре (25-30 см), получают 84,5 г 2-фенил-4, 4-димети«1-1, 3-диокП р и м е р 2 . 2,4-Диметил-4-фенил-1 ,3-диоксан. 59 г (0,5 моль) свежеперегнанного а, -метилстирола, 15 г (0,5 моль в пе ресчете на CHjiO) триоксана, 66 г (1,5 моль в пересчете на СНзСНО) паральдегида , 135 г воды (концентраци  СНдО в воде соответствует 10%) и 27,5 г 85%-ной ортофосфорной кислоты (около 8% от загрузки) перемешивают в автоклаве при в течение 3,0ча Реакционную массу обрабатывают анало гнчно примеру 1. После фракционировани  получают 78,9 г 2,4-диметил-4-фенил-1 ,3-диоксана. Пример 3. 2-Ийопропил-4-фенил-1 ,3-диоксан. Загружают 52 г (0,5 моль) свежеперегнанного стирола, 15 г (0,5 моль) параформа, 57 г (0,75 моль) изомасл ного альдегида, 165 мл воды (концентраци  CHjO в воде 25%) и 28,9 г воздушно-сухой катионообменной смолы марки КУ-2х8 в кислой форме (10% от загрузки) в автоклав и перемешивают 4,5 час при 60 С. Реакционную массу после охлаждени  отфильтровывают от катализатора и раздел ют в делительной воронке. Катализатор трижды промывают эфиром, выт жки фильтруют и присоедин ют к масл ному слою. Водный слой также трижды экстрагируют эфиром. Объединенные с масл ным слоем выг жки сушат поташом. После фракционировани  получают 87,6 г 2-изопропил-4-фенил-1 ,3-диоксана. Пример 4. 2-Амил-4-фенил-1 , 3-диоксан. В автоклав загружают 52г(0,5 моль) свежеперегнанного стирола, 75 мл (О моль) 20%-ного водного раствора формальдегида, 250 г (2,5 моль) гексанал  и 19 г п-толуолсульфокислоты (5% от загрузки). fMecb перемешивают 4 час при 90°С. Обрабатывают реакционную массу аналогично примеру 1, фракционированием получают 93,6 г 2-амил-4-фенил-1,3-диоксана. Выходы и физико-химические константы синтезированных 1,3-диоксанов представлены в табл.1. Таблица. 1

смесь ЦИС- и транс-изомеров (1:1), конверси  формальдегида не ниже 90%,

Испытани  и результаты. Диеновые углеводороды получают расщеплением замещенных 1,3-диоксанов указанной общей формулы в проточном кварцевом реакторе с электрообогревом. В опытах используют промышленную партию

фосфорна  кислота на катализатора Продукты улавливают в

силикагеле

Claims (2)

1. ловушку, охлаждае ю водой или смесьр воды со льдом в зависимости от получаемого диена. Реакцию провод т при 110-148с, скорости подачи 1,3-лиоксанов ( V ) 1,2-2,0 час и разбавлении водой (Р) 1:1,5-2,5. Услови  расщеплени  и полученные результаты представлены в табл.
2. 2. Формула изобретени  Замещенные 1,З-диоксаны общей формулы J где алкил с 1-5 атомам угчерода или фенил: метил или фенн.г|; водород или метил, как промежуточные продукты дч  синтеза диеновых углеводородов. Источники информаиии, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент Великобрит чии 1НЧГ 9, кл. С 07 С 1/20, 1969.