[go: up one dir, main page]

SU563124A3 - Способ получени сополимеров - Google Patents

Способ получени сополимеров

Info

Publication number
SU563124A3
SU563124A3 SU1824418A SU1824418A SU563124A3 SU 563124 A3 SU563124 A3 SU 563124A3 SU 1824418 A SU1824418 A SU 1824418A SU 1824418 A SU1824418 A SU 1824418A SU 563124 A3 SU563124 A3 SU 563124A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
polymerization
solution
water
dispersion
vinyl
Prior art date
Application number
SU1824418A
Other languages
English (en)
Inventor
Бергмейстер Эдуард
Кирст Пауль-Герхард
Вист Хуберт
Original Assignee
Вакер-Хеми Гмбх (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19712148457 external-priority patent/DE2148457C3/de
Priority claimed from DE2148458A external-priority patent/DE2148458C2/de
Application filed by Вакер-Хеми Гмбх (Фирма) filed Critical Вакер-Хеми Гмбх (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU563124A3 publication Critical patent/SU563124A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J143/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J143/04Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/30Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Other silicon-containing organic compounds; Boron-organic compounds
    • C04B26/32Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Other silicon-containing organic compounds; Boron-organic compounds containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/4988Organosilicium-organic copolymers, e.g. olefins with terminal silane groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • C08F212/08Styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04Vinyl esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D131/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D131/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09D131/04Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/04Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J119/00Adhesives based on rubbers, not provided for in groups C09J107/00 - C09J117/00
    • C09J119/006Rubber characterised by functional groups, e.g. telechelic diene polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C08F230/085Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28Non-macromolecular organic substances
    • C08L2666/44Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/54Inorganic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

В качестве гидролизуемых орга.нических соедине-ний .ц  используютс  СО€д.И1 ен:и , в -которых RI  вл -етс  ю-нвнасыщекный алкемил с 2-10 атоМамд углерода, преимущественно с 2-4 атомами углерода, 1йли со-ненасыщбНный сложный эфир ;карбОНавых жислот, содбржа1Ц|Их от 4 атОМОв углерода, со спиртом, содержащ:И1М до 6 углерода. В 1качестве радикалов R2, Rg « .используютс  первичшые :И втО|р1ИЧ;ные алкильные радикалы с колич.бством атомов углерода до 10, преимуществеино до 4 атомов углерода, или с алкоксигруппами , содержаодими преимущественно до 3 атомов углерода, з амещеилые алкильные ил;и .ащильные радикалы с .количеством атомов углерода до 6, П|р1е:имуществен;но до 3 атоаюв углерода. HpinMepia-MiH та1ких соеди.неиий  вл ютс  винилтриметоксиюилан, вннилтриэтоксисилан , ;винилдиэтоксисиланол, винилэтоксисила;нд1иол , алл;илтр|ИЭто1КС1Иоила Н, ВИгн лтрИПролоксиснлан , винилтриизопропоксисилан, вииилтрибутоксисилаи , в1И|Н Илт1р:иа цетокс1И|С|ИЛ:а , тр1И1метилгликольв1и:н;илаила .н, у-мета крилодаоипропил-тримет )илгл1И1кольоил1аи, у метатарило-ксиП|рО П Ил-трИ;метоксисилан , 7Э1К1р ИлО:каи ПрОПИлтриэтаксисилан .
Дозировку 0(р1ган,ичесКИх соедипекий крем11 (И  можно (измен ть в ш1Ироких иределах. Большей частью дозировка Производитс  согла-сно ходу пол имеризацаи, т. е. доз-ируетс  такое (количество 1К1реМ1Н1ИЙО1рГаи1Иче, соединени , которое расходуетс  в результате полимермзащии . Как известно, ход полим ризации может измер тьс , например, по содержанию твердого вещества или мономера.
В ка1че€тве слож.н:ых виниловых зфлкров пр:И;Ме1Н ютс  сложные ви;н1илавые эф|Иры карбон оъых кислот с 1П1р1Ямой и разветвленной цепью с 2-18 атомами углерода, преимуществе ,Н1но 2-12 углерода, например р.мвилацетат, ВИииапрОпионат, винил бутират, вини л пи в ал а т, винил- -этилгаксоат, аинилизононат , вини лете apia.T, ви;нилл1аурат, винилверзатат . Могут примен тьс  та1кже смеси р азл-ичиых сложных в;ин1ило1вых эф|и;ров. На1р ду со сложным.и |&и1н;ило1ВЫ м: 1 эфирами смогут подвергатьс  сополим:ериза:ЦИ|И до 25 вес. % других нерастворимых IB воде, нена1Сыщенных олефиковых мономеров, HampHiMeip (внниловые галогениды , iKiaiK .н:илхлО|рид, хлористый винилидбН: , фтористый ВИН1ИЛ, фтористый винил:иден; ол.ефины пр1аи.муществе нно с 2-4 ато;мами углерода , Н|а1ПрИ1Ме;р этилен, пропилен, изобутилен; сложньге IOHO- и диэфиры ненасыщенных кйрбо новых 1К1И1СЛОТ, на1Пр:и,мер сложные эфиры (мет) акриловой К)ислоты и спиртов с 1 -18 атомаМ|И углерода, эфир кротоновой кислоты; |Сло;Ж1Ные моно- или диэфиры малеиновой , фумаровой, ита коновой кислот со спиртами с 1 -18 атома ми углерода. Пре-гмущественно по1Двегр1га€тс  с01ПОЛИ;мериза. этилен при давлении 1 -100 атм.
|КрО;ме того, могут при.мен тьс  в количества .х до 10 iBec. % MHOiroKipiaTHo ненасыщенные олефиновые :мономеры, iKaiK триаллилциаиур .ат, д1И1В:1 1Нилмалвинат, дивиниладипат, виН;илкр:0тс нат и водораствор-имые мономеры, например (мет) а криловой. малеиновой, фу.маровой , итакоио-вой кислот и их амиды, винилсульфокислота и ее щелочные соли, Х-метилэл (мет) акриламид.
Слойсные в1И:нило1вьге эфиры 1И прочие со.монамарЫ , за И1Сключен)И:ем .сомономеров крем И|Я , к .началу полимеризации могут быть пол «тт
ностью введены в (Водныи диспергатор. Но они могут части-чно или полностью добавл тьс  в ходе пол1ИМер1изации.
Используемым, диспарГаторам1И могут все обычно примен емые пр; змульсион«ой полимеризанин эмульгаторы и защитные коллоиды. При этом 1МОЖНО примен ть овдельно защитные коллоиды, отдельно эмульгаторы IH омеои из эмульгаторов с защитными «оллоидал-ги. KaiK примеры защитных КОЛЛОИДОВ, гследует назвать иолив 1ниловый спирт, частично ацетилированные пол:ивиниловые спирты, водораствор ;рмые производные еЛЛЮЛОЗЫ, «aiK 01КС -ЭТИЛ-, 01КСИ-ПрОП л- , метил- ИЛИ 1кар|бокОИ метилцеллюлоза, водорастворимые эфиры крахмала, полиакрилоВа ,  -кислота водор:а1ствср; 1мые сопоЛИмеры .полиакриловой кислоты с л амидом и/или сложные алкиловые эфиры, поли-М-ви1;| ло1вые еоед 11 ени  а мидов карбоно:вой кислоты с открытой ЦеПЬЮ ИЛИ ЦИКЛ1ИЧеС:КИХ.
Из эмульгаторов могут примен тьс  анлонные , (катио 1ные и неионотенные. Подход ЩИМО анионными эмульгат0|р,а1ми , , алкилсульфонаты, алюила р.илсульфонаты , алкилсульфаты, сульфаты оксиалканолов , ал-кил- и ал1 ИЛарилд - сульфон,аты, сульфированные ; 2г слоты жирного р да, сульфаты и фосфаты и алмиларилиолиэтоксиалкаиолОВ , а также сложный эфир сульфо нтарной хЯ слоты. В качестве .катионных эмульгаторОВ примен ютс , наприМер, соли алкиламмсни , алк лфосфОни  И алкил:сульфони .
Примерами соответствующих неионогенных э.мульгатсров  вл ютс  прадукть присоединеи   5-50 молей этилена и/или окиси пропИле а к ал.кил.овым спиртам с пр мой или разветвле; ной цгпью с 6-22 атомами углерода, к ал1килфенола1м, карбоновым кислотам , КарбОПОвой кислоты, первичНЫМ
и вторичным aMiHiHiaM, -а также .блок-сополимеры окиаи дропилева с акнсью этилена.
В качестве катализаторов лолимаризации примен тьс  Вое 1катализато|ры, употребл С .мые при эмульсионной полимерагзНЦ.ии,

Claims (1)

  1. обр1азуюЩ5 е водорастворимь е р1аДИкаль. Примбрам:и таких образователей радикалов  вл ютс , например, перекись водорОда, пе;рсульфат натри , (Кали  Н аммони , а также гидрсг ерек сь т/зег-бутила. Они могут нри.мен тьс  одни иЛ.и В месте с восстановител ми, как ;например, фар|Мальдегиднатрийсульфаксилат , СОЛ1И железа-11, гидросульфит иатри , кислый сернисто: шслый н атрий, сульфит иатри , тиосульфат натри , как окислительновосстановительна  катализаторна  система. Об|разС1зате.ЛИ радикалсз и, в частыссти восстановителе, которые цримэн ютс  в обычных количествах, преимущественно от 0,01 до 1 В.ес. % в пересчете На общий (зес мо,комерсв , мсгут быть в .ncxoaiHOM 1вс|дном pacTBOipe эмульгатора, а тлкже доба вл тьс  во врем  по Л;ЧМ ац.и и. полимеризации могут добавл тьс  также Сбыч;1:о буферные сол-и, iHi2inp«,M-ep уксус::-:скислые соли щелочиого металла, щелочные карбонаты, щело141ные фосфаты, а также регул торы полимфмзацигл 1как меркалтаиы, альдегиды, хлорофар м, хлоршстый метилен и Тр,ЧХЛС1рЭТИЛвН. ПолимердзащиЯ проводитс  три температуре от -15 до +100° С, преимуществе.нио пр,и 20-Б0° С. Если работают при температуре ниже 0° С, то необход1И ма добавка антифриза, кап|рй мер метилового спирта или гликол . ВеЛИчина рН водной фазы лежит во врем  пол Имеризгдии больщей Ч1астыо в сЛВбо -кислой обл .а1гти, преимущественадо в области рН 4-7. Способ осуществл етс  часто IB охлаждаемых ведой и наход щих1с  под давлением автоклавах , которые снабжены смесител ми :И дозаторами . Способ ;может также примен тьс  дл  полимеризации сложного акрилозого эфира и дл  сополимеризации бутадг/шиа и стирола (до 40 вес. % бутадиена). В качестве сложных акриловых эфиров примен ютс  сложные эфиры спиртов с 1-18 атомами углерода, наири мер сложные этиловый , пропиловый, бутиловый и гексиловый эфиры акриловой кислоты. Примен ютс  также сополимеры с названными со мои ом ерам и. Изготовленные по предлагаемому способу дисперсии не содержат коагул та   имеют одинаково хорошую стойкость против старени  и механическую стойкость, как соответствующие , полученные без оргаиичеоюих соединений кремни  дисперсии, и содержат 0,3-3 вес. % в пересчете на полиме1ры iipynn оиланола. Они отличаютс  3 на ЧИтельно лучщей прилипаемоютью к больщвнству 1М1И1Н:е|р;альных основ в MOKipoiM и cyxoiM состо нии. Адгеаионна  прочность л-южет измер тьс  прО:СтЫМ 1способо м .при ПОМОЩИ слсдующих методов испытани : испытательный субстрат, например пластины из стекла или асбоцемента щирипой 4 см, покрывают дисперсией и в еще влажную дисперсию ввод т полоску из льн ной ткани, которую упрочн ют вторичным покрытием дисперсией. После трехдневной воздущиой сущки образца измер ют сопротивление отслаиванию под углом 180°. Дл  измерени  адгезионной прочности в мокром состо нии высущенный образец 3 дн  выдерживают в воде, и сопротивление отслаиванию измер ют на мокром образце. Пример 1. В мешалку объемом 10 л с нагревательным и охлаждающим устройствами , смесителем, обратным холодильником и с приспособлени ми дл  дозировани  и отбора пробы загружают смесь из 5 г лаурилсульфата натри , 35 г нонилфенолполигликолевого эфира с 20 ед. окиси этилена, 50 г оксиэтилце-люлозы с в зкостью 300 спз в 2%-ном водном растворе и 15 г гидроперекиси трет-бутила в 3,2 л воды и нагревают при перемешивании до 50° С, затем добавл ют 700 г винилаиетата. Начинаетс  полимеризаци , инициируема  добавл емым в течен1;е 3 час раствором 7 г формальдегидсульфоксилата натри  и 4 г бикарбоната натри  в 300 сл;з воды. С началом полимеризации добавл ют в течение 2 час раствор 35 г триметплглпкольвг1нилсилана в 500 г винилацетата . Как только достигаетс  внутренн   температура 70 С, добавл ют остальные 2300 г винилацетата в течение 1,5 часа и внутреннюю температуру поддерживают при 70-75° С. Через 30 мин последующей реакции дисперсию за 30 мин нагревают до 95° С и затем охлаждают. Получают стабильную, свободную от коагул та дисперсию с остаточным содержанием вииилацетата 0,20%. Вылита  на стекл нную пластинку пленка, котора  после сущки погружаетс  в воду, может даже после многодневного хранени  в воде отслаиватьс  от стекл нной пластины только с механическим усилием. Прочность на отслаивание в сухом состо нии от стекла составл ет 7,0 кТ/4 см, прочность на отслаивание в мокром состо н1 и после трехдневной выдержки в воде составл ет 2,5  Т/4 см. Пример 2 (сравнение). Работают как в примере 1, но без дозировки триметилгликольвинилсилана . Получают стабильную, не содержащую коагул та дисперсию с остаточным содержанием винилацетата 0,15%. Вылита  на стекл нную пластинку и высущенна  пленка о тслаиваетс  от стекл нной пластинки прп хранении в воде через непродолжительное врем  с набуханием. Прочность на отслаивание в сухом состо нии от стекла составл ет 0,9 кГ/4 см, прочность на отслаивание в мокром состо нии ничтожна . Пример 3 (сравнение). Работают как в примере 1, однако вместо добавлени  35 г триметилгликольвинилсилана загружают сразу растворенные в первой добавке винилацетата 700 г. Дисперси  коагулирует во врем  полимеризации. Пример 4. Работают как в примере 1, однако вместо 35 г трнметилгликольвинилсилана добавл ют 35 г диметилгликольвинилсиланола . Прочность на отслаивание в сухом состо нии дисперсной пленки от стекла составл ет 6,0 кг/4 см.. Пример 5. В описанную в примере 1 мещалку загружают раствор из 20 г алкилсульфоната натри  (мерзолат К 30), 75 г нонилфенолполигликолевого эфира с 23 ед. окиси этилена, 10 г винилсульфоната натри , 40 г акриловой кислоты, 60 г акриламида и г персульфата кали  в 3,0 кг воды, затем обавл ют смесь из 500 г винилацетата и 20 г сложного винилового эфира 2-этилгекиловой кислоты и все это нагревают при пеемещивании . При достижении температуры флегмы 1ачина1от дозировать раствор из 70 г трнметилгликольвин.илсилана в 430 г винилацетата . Дозировку производ т с такой скоростью , что в первый час подаетс  170 г, а затем по 100 г в час. Как только достигаетс  внутренн   температура 72° С, начинают следующие дозиров:Ки: 1)дозировка смеси из 1670 г винилацетата и 780 г сложного винилового эфира 2-этилгексило вой кислоты со скоростью подачи 600 г/час; 2)дозировка раствора из 10 г винилсульфоната натри  п 4 г персульфата кали  в 0,7 кг воды со скоростью подачи 250 г/час. По окончании добавки мономера температуру удерживают в течение часа при 70- 75° С, а затем смесь нагревают 30 мин до 95° С. После охлаждени  получают стабильную , не содержащую коагул та дисперсию, пленка которой даже после многодневного хранени  в воде не может отслаиватьс  от стекла без разрушени . Пример 6. В описанную в примере 1 мещалку загружают раствор из 4 г алкилсульфоната натри  (мерзолат К 30), 100 г нонилфенолполигликолевого эфира с 30 ед. окиси этилена, 20 г винилюульфоната, 35 г поливинилового спирта с числом омылени  100 ,и 10 г формальдегиднатрийсульфоксилата в 3,3 л воды, добавл ютс  800 г винилпропионата п производ т нагревание при перемещивании до 55° С. Полимеризацию инициируют добавл емым в течение 3 час раствором 5 г гидроперекиси трег-бутила в смеси из 300 мл воды и 200 мл метанола. С началом полимеризации начинают добавл ть в течение 3 час 70 г триметоксиаллилсилана в 500 мл винилиропноната. Через 30 мин после начала полимеризации добавл ют в потоке в течение 2,3 час 2,8 л винилпролионата. Температуру полимеризации по окончании добавки мономера поддерживают еще час при 55° С, а затем в течение часа повыщают до 80° С. После охлаждени  получают стабильную дисперсию, пленка которой и в мокром состо нии хорощо прилипает к стеклу. Пример 7. Работаю: как в примере 6, однако вместо винилпропионата примен ют смесь из 76 вес. % винилацетата, 23 вес. % бутилакрилата и 1 вес. % акриловой кислоты. Пленка стабильной дисперсии имеет прочность на отслаивание в мокром состо нии от .стекла 2 кГ/4 см. Пример 8. В автоклав с мещалкой объемом 16 уг с приспособлени ми дл  дозировапи  и отбора пробы, а также с нагревательным и охлаждающим устройством загружают раствот 300 г поливинилового спирта с числом омылени  140 в 5 л воды и освобождают от кислорода воздуха. Добавл ют .4,7 кг винилацетата и 10 мл 1%-ного зол  паллади  и нагревают при перемешивании до 40° С. Затем нагнетают этилен до 36 ати п водород до 3 ати. Полимеризацию катализируют непрерывной дозировкой 80 г персульфата кали  в 1 л воды. Раствор иерсульфата кали  в количестве, необходимом дл  соответствующего использовани  мощности охлаждени , дозируют в течение 3 час 30 мин. Температуру реакции иоддерживают при 40° С и восполн ют израСходованный этилен. Одновременно с началом полимеризации начинают дозировать раствор из 75 г триэтоксивинилсилана в 300 г винилацетата. В первые 30 мин дозируютс  40 г этого раствора, а затем до 150 г в час. Через 4 час 30 мин после начала полимеризации производ т охлаждение , и избыточный этилен удал ют сбросом давлени  и легкой продувкой дл  удалени  воздуха. Получают стабильную, не содержащую коагул та дисперсию с 16 вес. % этилена , пленка которой отлично прилипает к стеклу и к другим минеральным веществам. Пример 9 (сравнение). Работают в соответствии с примером 8, однако полученна  при добавке триэтоксивиниЛСилана к началу полимеризации исходна  смесь коагулирует во врем  полимеризации. Пример 10. В описанную в примере 1 аппаратуру за:пружают раствор, содержащий 260 г поливинилОВого спирта с числом омылени  140, 100 г аддукта изотридецилового спирта с 15 ед. этиленгликол , 9 г мерзол та К 30 и 15 г сульфита натри  в 5,5 л воды, и промывкой азотом удал ют кислород воздуха . Затем добавл ют 1 кг винилацетата, нагретого до 50° С, и нагнетают этилен с давлением до 38 ати. Дозированием 1 г гидроперекиси трег-бутила в 50 г винилацетата начинают полимеризацию и продолжают благодар  непрерывной дозировке раствора из 5 г гидроперекиси трег-бутила в 300 г воды и 300 г метанола со скоростью подачи 50 г1час. Кроме того, при начале полимеризации начинают подавать 75 г триметилгликольвинилсилана , растворенного в 525 г вииилаиетата . В первые 30 мин подают 100 г, а затем непрерывно 100 г з час. Через 15 мин после начала по,:1имеризации начинают равномерно подавать 3500 г винилацетата при скорости 800 г1час. Температуру реакции поддерживают при 50° С. Давление этилена поддерживают 4 часа при 38 ати. После 3 час последующей полимеризации производ т охлаждение, и остаточный этилен удал ют. ПолучаЕОт стабильную, не содержащую коагул та дисперсию с 18 вес. % этилена , пленка которой имеет прочность на отслаивание в мокром состо нии с-т стекла 2,0 кг/4 см и от асбоцемента 3,0 кГ;4 см. Папротив , сравнительна  дисперси , .котора  была получена так же, но без сомономера силана , дает прочность на отслаивание в мокро .м состо нии от стекла 0/1 кгсм и от асбоцемента 0,2 кГ/4 см. Пример 11. В загруженный раствор, как описаио в примере 10, добавл ют после промывки азотом 1 кг винилацетата, нагретого до 50° С, и нагнетаетс  этилен с давлением ДО 33 ати. Дозированием 1 г гидроперекиси 9 т/7ег-бутила в 50 г аинилацетата начинают полимеризацию и продолжают непрерывным дозированием раствора из 5 г гидроперекиси г/ ег-бутила в 200 г воды и 300 г метанола со скоростью подачи 50 г/час при 50° С. Кроме того, с началом полимеризации начинают дозирование однородного раствора из 75 г триметилгликольвинилсилана в 525 мл воды. В первые полчаса дозируют 100 г раствора, а затем непрерывно 100 г/час. Водный раствор триметилгликольвинилсилана получаетс  непосредственно перед закапыванием при сильном перемешивании в воде и при перемешивании , пока не образуетс  однородна  смесь. Через 20 мин после начала полимеризации начинают дозировать 4,0 кг винилацетата со скоростью подачи 800 г/час и после окончани  добавки еще 3 часа производ т полимеризацию . Получают стабильную, не содержащую коагул та дисперсию с 14 вес. % этилена, пленка которой имеет прочность на отслаивание в мокром состо нии от стекла 3 к:Г/4 см и от асбоцемента 2,9 кг/4 см. Пример 12 (сравнение). Работают как в иримере 11, однако водный раствор триметилгликольвинилсилана ввод т при начале полимеризации. Получают при отчетливом замедлении полимеризации содержащую много коагул та непригодную дисперсию. Пример 13. В lQ-л автоклав с мешалкой и приспособлени ми дл  отбора проб и дозировани  загружают раствор 200 г поливинилового спирта с числом омылени  140 и 200 г лазрилсульфата натри  в 4,2 л воды и очищают автоклав от кислорода возду.ха. В автоклав добавл ют 4,7 кг винилацетата и 20 мл водного 0,1%-ного раствора соли пал56 лади . Устана1вливают температуру 20° С. Затем добавл ют в автоклав этилен до 20 ати и вод ной пар на 2 ати. Полимеризаци  начинаетс  путем быстрого нагнетани  в автоклав 200 мл раствора 60 г персульфата аммони  в 1000 мл воды, затем остаточное количество раствОра подаетс  в автоклав непрерывно в течение 4 час в зависимости от мощности о.хлаждени  реактора так, чтобы температ ра в автоклаве поддерживалась посто нно 20° С. С начала полимеризации начинают подавать в автоклав в течение 4 час раствор 25 г (метокси - этокси) - Бинилсилана в 300 г винилацетата. После 4 час полимеризации подают в автоклав остаток катализатора в течение 2 час, затем в автоклаве сбрасывают избыточное давление и дисперсию путем эвакуировани  освобождают от пены. Получают безупречную стабильную дисперсию с содерл анием этилена в сополимере 8%. Пленка дисперсии хорошо пр 1липает к стеклу и минеральным вешествам. Прочность прилипани  в мокром состо нии от стекла составл ет 0,8 K2/4 см. Формула изобретени  Способ получени  сополимеров путем эмульсионной сополпмеризации винилсиланов со сложными виниловыми эфирами карбоновых кислот или их смесью с этиленненасыщенными соединени ми при нагревании в присутствии радикальных инициаторов, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что, с целью получеии  гидроксилсо-держащих сополимеров, способных образовы вать стабильные водные дисперсии , сополимеризацию провод т в водной среде.
SU1824418A 1971-09-28 1972-08-30 Способ получени сополимеров SU563124A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712148457 DE2148457C3 (de) 1971-09-28 1971-09-28 Verwendung von polymeren Bindemitteln in wäßriger Dispersion zur Herstellung von Bautenbeschichtungsmitteln
DE2148458A DE2148458C2 (de) 1971-09-28 1971-09-28 Verfahren zur Herstellung von Polyvinylesterdispersionen mit verbesserter Haftung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU563124A3 true SU563124A3 (ru) 1977-06-25

Family

ID=25761797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1824418A SU563124A3 (ru) 1971-09-28 1972-08-30 Способ получени сополимеров

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS5029952B2 (ru)
NL (1) NL174259C (ru)
NO (1) NO139412C (ru)
SE (2) SE402298B (ru)
SU (1) SU563124A3 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2460709C2 (ru) * 2007-05-30 2012-09-10 Ваккер Хеми Аг Способ нанесения твердых покрытий на основе гидравлически схватывающихся материалов для нанесения покрытий
RU2676084C1 (ru) * 2014-12-02 2018-12-26 БАСФ Коатингс ГмбХ Сополимер и пигментированный агент для покрытия, содержащий такой полимер
RU2677477C2 (ru) * 2014-12-02 2019-01-17 БАСФ Коатингс ГмбХ Агент для пигментированного покрытия и полученные из него покрытия

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5838766A (ja) * 1981-09-01 1983-03-07 Dainippon Ink & Chem Inc 常温硬化性塗料用樹脂組成物
DE3803450A1 (de) * 1988-02-05 1989-08-17 Hoechst Ag Emissionsarme dispersionsfarben, anstrichmittel und kunststoffdispersionsputze sowie verfahren zu ihrer herstellung
US7696371B2 (en) 2004-10-19 2010-04-13 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method for the prepration of aliphatic chloroformates
US7297754B2 (en) 2005-06-28 2007-11-20 General Electric Company Method for the preparation of aromatic chloroformates

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2460709C2 (ru) * 2007-05-30 2012-09-10 Ваккер Хеми Аг Способ нанесения твердых покрытий на основе гидравлически схватывающихся материалов для нанесения покрытий
RU2676084C1 (ru) * 2014-12-02 2018-12-26 БАСФ Коатингс ГмбХ Сополимер и пигментированный агент для покрытия, содержащий такой полимер
RU2677477C2 (ru) * 2014-12-02 2019-01-17 БАСФ Коатингс ГмбХ Агент для пигментированного покрытия и полученные из него покрытия

Also Published As

Publication number Publication date
JPS4843490A (ru) 1973-06-23
NO139412C (no) 1979-03-07
NO139412B (no) 1978-11-27
NL174259C (nl) 1984-05-16
SE7613243L (sv) 1976-11-25
SE402298B (sv) 1978-06-26
NL174259B (nl) 1983-12-16
JPS5029952B2 (ru) 1975-09-27
SE423109B (sv) 1982-04-13
NL7211336A (ru) 1973-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4035329A (en) Process for the continuous production of an ethylene/vinyl acetate copolymer dispersion
US3639326A (en) Vinyl terpolymer compositions
US3644262A (en) Process for increasing the ethylene content of vinyl acetate-ethylene emulsion copolymers
US4073779A (en) Hydrolysis-resistant, film-forming copolymer dispersions
SU563124A3 (ru) Способ получени сополимеров
CN101687952B (zh) 水泥沙浆外加剂用水性合成树脂乳液、水泥沙浆外加剂用再乳化性水性合成树脂乳液粉末及使用其的水泥沙浆外加剂
CN104302829A (zh) 由醋酸乙烯酯/乙烯共聚物分散体形成的稳定性改善的地毯涂料组合物
CA2069674C (en) Aqueous dispersions containing aminooxy crosslinking agents of copolymers containing carbonyl groups
SU833164A3 (ru) Способ получени латексов (со)полимеров винилхлорида
IE43277B1 (en) Process for treating absorbent substrates
TWI853971B (zh) 水性乳液及使用其的接著劑
MXPA96006466A (en) Preparation of polymers for polymerization in emulsion
EP2676976B2 (en) Emulsion Polymers With Improved Wet Scrub Resistance Having One Or More Silicon Containing Compounds
US3294727A (en) Emulsion polymerization of a terpolymer comprising a vinyl ester of an alpha-branched carboxylic acid
US20220259467A1 (en) Water-based adhesive for paper straw, and paper straw in which same is used
NO147031B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av dispergerbare dispersjonspulvere, og anvendelse av disse som bindemiddel for puss
TWI841754B (zh) 紙吸管用水性接著劑及使用其之紙吸管
US4329305A (en) Process for regulating the particle size distribution of self-dispersing ionically crosslinked thermoplastic polymer
JPH09504043A (ja) カルボキシル基含有水溶性共重合体、その製造方法およびスケール抑制剤としてのその使用
US3370031A (en) Process for preparing vinyl chloridevinyl ester copolymer latices
US8569432B2 (en) Semi-continuous method for emulsion polymerisation
JPH0680738A (ja) 水性化ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィンの水性化方法
US3929706A (en) Continuous process for the production of copolymer dispersions
US4724126A (en) Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization
MXPA00006031A (es) Metodo de polimerizacion por adicion iniciada por radicales libres de monomeros etilenicamente insaturados.