[go: up one dir, main page]

SU550836A1 - Oligomides with polymerization ability and method of producing same - Google Patents

Oligomides with polymerization ability and method of producing same Download PDF

Info

Publication number
SU550836A1
SU550836A1 SU752159289A SU2159289A SU550836A1 SU 550836 A1 SU550836 A1 SU 550836A1 SU 752159289 A SU752159289 A SU 752159289A SU 2159289 A SU2159289 A SU 2159289A SU 550836 A1 SU550836 A1 SU 550836A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
bis
mol
poi
oligoimides
naphthylenes
Prior art date
Application number
SU752159289A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
А.А. Берлин
Б.И. Лиогонький
Б.И. Западинский
А.О. Станкевич
Original Assignee
Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср filed Critical Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср
Priority to SU752159289A priority Critical patent/SU550836A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU550836A1 publication Critical patent/SU550836A1/en

Links

Landscapes

  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

1. Прлимеризационноспособные олигоимиды формулыR^-^i- И1^-фенилены, 1,4- и 1,5- -нафтилены, 4., 4'^-дифенилены илиN-HitHCHpN-Rj-W-CH огде R^ - алкилен С^- С^^, м -и h -фени- лены, 1,4- и 1,5- нафтилены, 4,4'-ди- фенилен или /~\_ т? „/^RJ- атом водорода, фенил ^или нафтил;R,- атом кислорода, СН , СН^СН^ , Ш, S,' 30^ или SO;h - 1-10, линейные, молекул рный вес 1400-4000, в качестве св зующего дл  армированных пластиков, клеев и покрытий.2. Способ получени  соединений ПОП.1, отличающийс  тем, что N,N -бис 1. Prlimerizable oligoimides of the formula R ^ - ^ i-I1 ^ -phenylenes, 1,4- and 1,5--naphthylenes, 4., 4 '^ - diphenylenes or N-HitHCHpN-Rj-W-CH where R ^ is alkylene C ^ - C ^^, m are h-phenylenes, 1,4- and 1,5-naphthylenes, 4,4'-diphenylene or / ~ \ _ t? "/ ^ RJ is a hydrogen atom, phenyl ^ or naphthyl; R, is an oxygen atom, CH, CH ^ CH ^, W, S, '30 ^ or SO; h - 1-10, linear, molecular weight 1400-4000 , as a binder for reinforced plastics, adhesives and coatings. The method of producing compounds POP.1, characterized in that N, N -bis

Description

ВПХ&. фаНйЗИВПЕПМ 1 Изобретение относитс  к новым химическим соединени м. Известные олигомерныё имиды получают из диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов в присутствии малеиново го ангидрида и имеют полностью арома тическую структуру. Эти олигомеры  вл ютс  низкомолекул рными полиимидами , концевые группы которых блокированы малеиновым ангидридом, и дл  них характерны довольно низка  растворимость в органических растворите л х и высокие температуры разм гчени . Известные олигоимиды  вл ютс  продуктами обычной двухстадийной конденсации, обладающей существенным недостатками - внутримолекул рна  циклизаци  форполимеров протекает в изделии, что св зано с разрушением микроструктуры последнего,, а отверждение олигоимида требует температур выше . Целью изобретени  вл етс  синтез бифункциональных олигомеров, способных к переходу без вьщелени  летучих продуктов в пространственно-сетчатые полимеры, которые обладают высокой растворимостью в органических раство рител х, низкими температурами отверждени  и не вьщелйют токсичных веществ при термической и термоокислительной деструкции. Согласно изобретению предлагаютс  полимеризационноспособные алициклические олигоимиды формулы С5,,,м-и h-фениалкилен лены, 1,4- и 1,5-нафтилены, 4, дифенилен или R -м -и л -фенилены, 1,4- и 1,5-нафтилены , 4, дифенилены RJ- атом водорода, фенил или наф тил; кислорода, СН , ,, - NH, S или SO; h- 1-10. Предлагаемые олигоимиды линейные, молекул рный вес 1400-4000. Они используютс  в качестве св зующего дл 6 армированных пластиков, клеев и покрытий . Предлагаемые олигомеры получают по реакции Дильса-Альдера между N,N -бис (5-К.;-фурфурилиден) диаминоарилёнами и бис-малеимидами при избытке бис-малеимида в растворе амидных растворителей при 20-150°С в присутствш радикального ингибитора - гидрохинона . В качестве исходных N,N -бис (5К ,,ФУРфУРИлиден) диаминоариленов использзпот бис-шиффовые основани  фурфурола , 5-фенилфурфурола или 5 (oi-нафтил ) фурфурола м - и л-фенилендиаминами , 1,4- и 1.,5-нафтилендиаминами , бензидином, 4,4-диаминодифенилметаном , 4,4 -диаминодифениловым эфиром , 4,4 -диаминодифенилэтаном, 4,4 диаминодифениламином или 4,4 -диаминодифенилсульфоном общей формулы К„-/Л-СН 14-Я2- СН а Q/ ЕЗ где имеют указанные выше значени . В предлагаемом способе используют имиды малеиновой кислоты и следующих диаминоалкиленов, и м аминов: и h-фенилендиаминов, 1,4- и 1,5-нафтилендиаминов , бензидина, 4,4 -диаминодифенилового эфира, 4, диаминодифенилметана , 4,4 -диаминодифенилэтана , 4,4 -диаминодифениламина или 4,4 -диаминодифенилсульфона общей формулы Ri-N где R имеет значени , указанные вьше, Наиболее целесообразно проводить реакцию в среде апротонных растворителей - диметилформамида, диметилацетамида или диметилсульфоксида, в которых можно получить высококонцентрированные растворы исходных соединений . Эти растворители также-хорошо раствор ют конечный продукт. Реакци  образовани  названных олигомеров протекает уже при комнатной температуре, однако оптимальной с точки зрени  продолжительности процесса  вл етс  температура около 100°С. Избыток бис-малеимида  вл етс  необходимым условием дл  получени  олигомеров с концевыми полимеризационными группами. Изменение соотношени  бис-малеимид: бис-фурановое. сое инeниe позвол ет регулировать молекул рный вес от лс900 до 3-6 тыс ч. Конечный продукт вьщел ют высаживанием в низкокип щие растворители эфир , метанол или ацетон. Дл  практических целей обычно используют непос редственно реакционные растворы 15 30%-ной концентрации. Полимеризационные олигоимиды при термическом или радикальном инициировании образуют пространственно-сет чатые полимеры. Строение полученных олигоимидов доказано элементным составом, величи ной молекул рного веса и ИК-спектрами . v СОимида 1715 и - -1780 , С i С-Н -700 N 1645 см -840 см-. Ациклические олигоимиды могут при мен тьс  в виде 30-50%-ных растворов в диметилформамиде в качестве св ззто щего дл  армированных пластиков гор  чего отверждени  - стеклотекстолитов , углепластиков. Указанные олигоимиды разм гчаютс  при 120-140 С и текут при небольших давлени х (2-100 кг/см). Отверждение олигоимидов провод т при 160 с последующей термической обра боткой издели  при 200-250°С. Все эти процессы не сопровождаютс  выделением летучих продуктов. Методом гор чего прессовани  получают монолитные издели  из композиций олигоиМИДОВ с различными наполнител ми. Помимо чисто термического отверждени , олигоимиды полимеризуютс  также и в присутствии обычных радикальных инициаторов - перекисей, гидроперекисей , азосоединений и т.п. Указанные олигоимиды не подвергаютс  прогрессирующему распаду на воз духе до 360-400°С, в зависимости от их строени  и молекул рного веса. Пример 1. ПОИ на основе м-j-фенилен-бис-малеимида (МФВИ) и rLN бисфурфу илиден-диаминодифенилового эфира (ФДАДФЭ). 35,4 г (0,134 моль) МФБИ и 43,55 г ( 0,12 моль) ФДАДФЭ раствор ют в 300 мл диметилформамида ( ДМФА) и к раствору добавл ют 1,1 г гидрохинона 6. 4 Реакционную смесь нагревают при ЮОС в течение 4 ч при интенсивном перемешивании в атмосфере аргона. Охлажденный раствор выливают в 2 л метанола , осадок отфильтровывают, промывают 0,5 л метанола и сушат при 25-АОС в вакууме 0,1-1 мм рт.ст. Выход 63,3 г (79%). Мол.вес 3300 (измерение тепловых эффектов конденсации-ИТЭК , рассчитано 3391). Найдено, %: С 69,2; Н 3,54; N 9,02. C,9,H,,. Вычислено, %: С 68,7; Н 3,80; N 9,08. ИК-спектры (см): -i С (L 1735; lie N 1630; JC С 1655, v СНОСН 1200, ,. 1250. Растворим в ДМФА, диметилацетамиде (ДМАА), диметилсульфоксиде (ДМСО), N-метилпирролидоне (Ш), диоксане; нерастворим: в алканах, циклоалканах, бензоле, спиртахj хлорированных углеводородах , тетрагидрофуране (ТГФ), Пример 2, ПОИ на основе гексаметилен-бис-малеимида (гаВМ) и ФДАДФЭ. Из 15,96 г (0,06 моль) ГМБМ и 17,8 г (0,05 моль) ФДАДФЭ по методике примера 1 получают ПОИ. Выход 22,2 г (83,5%). Мол.вес 3350 (3439), Найдено, %: С 66,2; Н 5,08; N 9,35. .т.,аОз9 . Вычислено, %:С67,7;Н5,15; N 8,96. Ж-спектры (): С -0 1735, VC N 1638, lie С 1655, CH(CH) 2920, 2850, УСНОСН 1200, С Н ОС Н 1250. По растворимости идентичен ПОИ по примеру 1. Пример 3. ПОИ на основе К,М-бис (5-фенш1фурфурилиден)-4,4-диаминодифенилового эфира и МФВИ. Из 8,04 г .(0,03 моль) МФБИи10,2г (0,025 моль) бис-шиффова основани  по методике примера 1 получают ПОИ. Выход 17,5 г (96%),, мол,вес 3940 (Д152). Найдено, %: С 73,0; Н 4,42; N 7,50. ,В гг0 зВычислено , %: С 73,5; Н 4,08; N ИК-спектры (см0: IC О 1735, vC NJ615,C С 1655; ЗсНОСН 12010, , , 1255, Растворим в ДМФА, ДМАА, ДМСО, МП диоксане, ТГФ; нерастворим в спиртах углеводородах, хлорированных углеводородах . П р и м е р 4. ПОИ на основе 4,4 -дифенилметан-бис-малеимида и N,N -бисфурфурилиден-4,4-диаминодифенилметана . Из 3,55 г (10 ммоль) бис-шиффова основани  и 4,30 г (12 ммоль) биси шдa по методике .примера 1 получаю ПОИ с тем отличием, что реакцию провод т при т.кип. ДМФА (-vISO C). Выход 6,16 г (78%), мол..вес 3750 (3922). Найдено, %: С 71,8; Н 4,22; N 8,51. ,0,, . Вычислено, %: С 73,8; Н 4,47; N 7,85. ИК-спектры (см): VC О 1730, )С N 1625; С С 1655, СЕ(СН) 2930, VCHOCH, Т210. По растворимости идентичен ПОИ по примеру 1. Пример 5. ПОИ на основе МФВИ и ФДАДФЭ. К 40,2 г (0,15 моль) МФБИ в 250м диметилацетамида, содержащем 1,1 г гидрохинона, прибавл ют при перемеши вании раствор 35,6 - г (0,1 моль ФДАДФЭ в 100 мл того же растворител  за 1-2 ч. Смесь вьщерживают при комнатной температуре 96 ч. Темно-красный раствор вьшивают в эфир, осадок отфильтровывают, промывают на фильтр эфиром и сушат при 25-30°С в вакууме мм рт.ст. Выход 72 г (95%), мол.вес 1485 (1517). Найдено, %: С 68,2; Н 4,36; N 9,74. C86Hs«N, Вычислено, %: С 68,1; Н 3,72; N 9,92. ИК-спектры и растворимость идентичны ПОИ по примеру 1. Пример 6. ПОИ на основе МФБИ и К,к-бисфурфуршшден-1,4-нафтилендиамина . Из 6,28 г (20 ммоль) бис-шиффова основани  и 8,04 г (30 моль) МФБИ по методике примера 5 получают ПОИ. Выход 14,0 г (97,5%), мол.вес 1400 (1433). Найдено, %: С 67,7; Н 4,27; N 9,32. С, .Н,, N, О,, . . Вычислено, %: С 68,7; Н 3,67; N 9,97. ИК-спектры (см ): С О 1735, VC N 1810, 1С С 1650, /СНОСН 1200. Растворим только в амидных раствори-, тел х и ДМСО. Пример 7. ПОИ на основе 1,4-нафтилен-К,н-бисмалеимида (НБИ) и -бисфурфурилиденбензидина (БФД). Из 19,08 г (0,06 моль) НБИ и 17,0 г (0,05 моль) БФД в 200 мл ДМФА в присутствии 1 г гидрозинона при нагревании (100°С, 20 ч) по методике примера 1 получают олигоимид. Выход 74% (26,7 г). Мол.вес 3720 (3611). Найдено, %: С 70,8; Н 4,24; N 8, 42. C ia i oNaaO Вычислено, %: С 72,5; Н 3,20; N ИК-спектры (см)лС О 1730/ С N 1625, С С 1655, СНОСН 1200. По растворимости идентичен ПОИ по примеру 6. Пример 8. ПОИ на основе 4,4 -дифенилсульфид N,N -бисмалеимида (ДСМ) и К.,к-бисфурфурилиден-п -фенилендиамина (ФФА). Из 11,28 г (0,03 моль) и 5,28 г (0,02 моль) ФФА в 150 мм ДМФА в присутствии 0,5 г гидрохинона при нагревании (120С, 24 ч) по методике примера 1 получают олигоимид. Выход 61% (10,1 г). Мол,вес 1560 (1657). Найдено, %: С 65,5; Н 3,88; N8,62. Сз2Н,оЬ,0,еЗз. Вычислено, %: С 66,7; Н 3,65; N 8,45. Ик-спектры (): ) С О 1735, ic N 1620, ) С С 1655, СНОСИ 1200, VC - S 690. По растворимости идентичен ПОИ по примеру 6. . Пример 9. ПОИ на основе 4,4 дифенилсульфон-N N -бисмалеимида (ДСФИ) иИ,к-бисТ5- (о -нафтил)фурфурилиден толидина (НФТ). Из 10,8 г (0,03 моль) ДСФИ и 12,4 г (0,02 MOJib) НФТ по методике примера 5 получают ПОИ. Выход 17,2 г (74%), мол.вес 2450 (2466). Найдено, %: С 71,9; Н 3,86; N 5,56. .-. 22 3 Вычислено, %: С 72,1; Н 4,09; N 5,68. ИК-спектры (смО с О 1735, V С N 1605, VC С 1650, CHOCH 1210, ISO 2.1130, 1360. По растворимости идентичен ПОИ по примеру 1. Пример 10. ПОИ на основе 4,4 -дифенилэтан-Н,Ы-бисмалеимида (ДФЭИ) и N,N-бисфурфурилидендиамин дифениламина (ФДА). Из 19,4 г (0,06 моль) ДФЭМи 14,2 ( 0,04 моль) ФДА по методике примера 1 получают ПОИ. Выход 19,5 г (58%), мол.вес 1810 (1827), Найдено, %: С 72,2; Н 4,41; N 9,80. C.iuH,.,,N,0,, . Вычислено, %: С 72,3; Н 4,52; N 9,20. ИК-спектры (): С 0 1735, IC N 163D, VC С 1655, vICHOCH 1200, .СН(СН) 2930, 2850, VNH 3400. По растворимости идентичен ПОИ по примеру 3. Пример 11. ПОИ на основе 4,4 дифeнилeн-N,N-бисмалеимида (ДФМ) и N,N-бисфурфурилидендиаминодифенилсульфоксида (ФДСО). Из 2,96 г (10 ммоль) ДФМ и 2,91 г (7,5 ммоль) ФДСО по методике примера 5 получен ПОИ. Выход 5,17 г (88%), мол.вес 2520 (2561). . Найдено, %: С 68,6; Н 3,58;-N7,39. Crt.H К,,0„3з . Вычислено, %: С 68,5; Н 3,78; N 7,65. ИК-спектры (СМ ): С О 1735, /С N 1615, VC С 1650, х) СНОСИ 1200, ) S О 1080, 505. Растворим в ДМФА, , ДМСО и Ш.VPH &. FANZIVEPEM 1 The invention relates to new chemical compounds. Known oligomeric imides are obtained from aromatic tetracarboxylic acid dianhydrides and aromatic diamines in the presence of maleic anhydride and have a completely aromatic structure. These oligomers are low molecular weight polyimides, the end groups of which are blocked by maleic anhydride, and they are characterized by rather low solubility in organic solvents and high softening temperatures. The known oligoimides are products of conventional two-stage condensation with significant drawbacks — the intramolecular cyclization of the prepolymers proceeds in the product due to the destruction of the microstructure of the latter, and the curing of the oligoimide requires temperatures higher. The aim of the invention is the synthesis of bifunctional oligomers capable of passing without volatile products into spatial-network polymers, which have high solubility in organic solvents, low curing temperatures and do not emit toxic substances during thermal and thermo-oxidative destruction. According to the invention, polymerization-capable alicyclic oligoimides of the formula C5 ,,, m-and h-phenyalkylene, 1,4- and 1,5-naphthylenes, 4, diphenylene or R-m and l-phenylenes, 1,4- and 1, are proposed, 5-naphthylenes; 4, diphenylenes; RJ-hydrogen atom, phenyl or naphthyl; oxygen, CH, ,, - NH, S or SO; h-1-10. The proposed oligoimides are linear, the molecular weight is 1400-4000. They are used as a binder for 6 reinforced plastics, adhesives and coatings. Offered oligomers are obtained by the Diels-Alder reaction between N, N -bis (5-K .; Furfurylidene) diaminoarylenes and bis-maleimides with an excess of bis-maleimide in a solution of amide solvents at 20-150 ° С in the presence of a radical inhibitor, hydroquinone. As starting N, N -bis (5K ,, FURFURYLIDENE) diaminoarylenes, use of fur-furol bis-Schiff bases, 5-phenylfurfural or 5 (oi-naphthyl) furfurol m - and l-phenylenediamines, 1,4- and 1., 5- naphthylenediamine, benzidine, 4,4-diaminodiphenylmethane, 4,4-diaminodiphenyl ether, 4,4-diaminodiphenylethane, 4,4 diaminodiphenylamine or 4,4-diaminodiphenylsulfone of the general formula K „- / L-CH 14-J2-CH and Q / EZ where have the above values. In the proposed method, imides of maleic acid and the following diaminoalkylene, and m amines are used: and h-phenylenediamines, 1,4- and 1,5-naphthylenediamines, benzidine, 4,4-diaminodiphenyl ether, 4, diaminodiphenylmethane, 4,4-diaminodiphenylethane, 4,4-diaminodiphenylamine or 4,4-diaminodiphenylsulfone of the general formula Ri-N where R has the values indicated above. It is most expedient to carry out the reaction in the medium of aprotic solvents - dimethylformamide, dimethyl acetamide or dimethyl sulfoxide, in which it is possible to obtain highly concentrated solutions Bores of starting compounds. These solvents also dissolve the final product well. The reaction of the formation of these oligomers takes place already at room temperature, however, from the point of view of the duration of the process, the optimum temperature is about 100 ° C. Excess bis-maleimide is a prerequisite for the preparation of oligomers with terminal polymerization groups. Change in the ratio of bis-maleimide: bis-furan. This allows you to adjust the molecular weight from ls900 to 3-6 thousand h. The final product is precipitated into low-boiling solvents with ether, methanol or acetone. For practical purposes, reaction solutions of 15–30% concentration are usually used. During thermal or radical initiation, polymerization oligoimides form spatially networked polymers. The structure of the oligoimides obtained was proved by the elemental composition, molecular weight, and IR spectra. v SOIMIDA 1715 and - -1780, С i С-Н -700 N 1645 cm -840 cm-. Acyclic oligoimides can be used in the form of 30-50% solutions in dimethylformamide as a binder for hot cured reinforced plastics - glass fiber laminates, carbon plastics. These oligoimides soften at 120-140 ° C and flow at low pressures (2-100 kg / cm). Curing of oligo-imides is carried out at 160 followed by heat treatment of the product at 200-250 ° C. All these processes are not accompanied by the release of volatile products. By the method of hot pressing, monolithic products are obtained from oligoIMID compositions with various fillers. In addition to purely thermal curing, oligoimides are also polymerized in the presence of conventional radical initiators — peroxides, hydroperoxides, azo compounds, and the like. These oligoimides do not undergo progressive decomposition in air to 360-400 ° C, depending on their structure and molecular weight. Example 1. POI based on m-j-phenylene-bis-maleimide (MFI) and rLN bisfurfu ylidene-diaminodiphenyl ether (FDADFE). 35.4 g (0.134 mol) of MFBI and 43.55 g (0.12 mol) of PDADAPE are dissolved in 300 ml of dimethylformamide (DMF) and 1.1 g of hydroquinone 6 is added to the solution. 4 The reaction mixture is heated at 10 4 hours with vigorous stirring in an argon atmosphere. The cooled solution is poured into 2 l of methanol, the precipitate is filtered off, washed with 0.5 l of methanol and dried at 25-AOC in a vacuum of 0.1-1 mm Hg. Yield 63.3 g (79%). Mol. Weight 3300 (measurement of thermal effects of condensation by ITEC, calculated 3391). Found,%: C 69.2; H 3.54; N 9.02. C, 9, H ,,. Calculated,%: C 68.7; H 3.80; N 9.08. IR spectra (cm): -i C (L 1735; lie N 1630; JC C 1655, v SNOSN 1200, 1250. Soluble in DMF, dimethyl acetamide (DMAA), dimethyl sulfoxide (DMSO), N-methyl pyrrolidone (III) , dioxane; insoluble: in alkanes, cycloalkanes, benzene, alcohols, chlorinated hydrocarbons, tetrahydrofuran (THF), Example 2, POI based on hexamethylene-bis-maleimide (haVM) and FDADFE. Out of 15.96 g (0.06 mol) GMMM and 17.8 g (0.05 mol) of FADADFE according to the method of example 1, receive POI. Yield 22.2 g (83.5%). Mol. weight 3350 (3439), Found,%: C 66.2; H 5 , 08; N 9.35. T., AOz9. Calculated,%: C67.7; H5.15; N 8.96. Z-spectra (): C -0 1735, VC N 1638, lie C 1655, CH (CH) 2920, 2850, USNOSN 1 200, C H OS H 1250. The solubility is identical to the POI of example 1. Example 3. POI based on K, M-bis (5-fensh1 furfurylidene) -4,4-diaminodiphenyl ether and MFVI Of 8.04 g. (0 , 03 mol) MFBI10.2g (0.025 mol) of the bis-Schiff base in accordance with the procedure of example 1 gives POI. The yield is 17.5 g (96%), mol, weight 3940 (D152). Found: C: 73.0; H 4.42; N 7.50., B g0 is calculated,%: C 73.5; H 4.08; N IR spectra (cm0: IC O 1735, vC NJ615, C C 1655; CCHNOSN 12010,,, 1255; Soluble in DMF, DMAA, DMSO, MP dioxane, THF; insoluble in alcohols, hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons. Pr and m e p 4. POI based on 4,4-diphenylmethane-bis-maleimide and N, N -bisfurfurylidene-4,4-diaminodiphenylmethane. Of the 3.55 g (10 mmol) bis-Schiff base and 4.30 g (12 mmol ) Bishi by the method of Example 1. I get a POI with the difference that the reaction is carried out at the boiling point of DMF (-VISO C). The yield is 6.16 g (78%), they say ... weight 3750 (3922). Found ,%: C 71.8; H 4.22; N 8.51., 0 ,,. Calculated,%: C 73.8; H 4.47; N 7.85. IR spectra (cm): VC O 1730,) C N 1625; C C 1655, CE (CH) 2930, VCHOCH, T210. The solubility is identical to the POI of example 1. Example 5. POI based on MFVI and FDADFE. To 40.2 g (0.15 mol) of MFBI in 250 m of dimethylacetamide containing 1.1 g of hydroquinone, a solution of 35.6 g (0.1 mol of FADADE in 100 ml of the same solvent in 1-2 ml) was added with stirring. The mixture is incubated at room temperature for 96 h. The dark red solution is extracted into ether, the precipitate is filtered off, washed with ether with filter and dried at 25-30 ° C in vacuum mm Hg. Yield 72 g (95%), mol. weight 1485 (1517). Found: C 68.2; H 4.36; N 9.74. C86Hs "N, Calculated,%: C 68.1; H 3.72; N 9.92. IR spectra and solubility are identical to the POI of example 1. Example 6. POI based on MFBI and K, k-bisfurfurshden-1,4-naphthylenediami From 6.28 g (20 mmol) of the bis-Schiff base and 8.04 g (30 mol) of MIBI, the POI is obtained according to the method of Example 5. The yield is 14.0 g (97.5%), mol. weight 1400 (1433 ). Found,%: C 67.7; H 4.27; N 9.32. C, .H ,, N, O ,,.. Calculated,%: C 68.7; H 3.67; N 9 , 97. IR spectra (cm): С О 1735, VC N 1810, 1С 1650, / СНОС 1200. Soluble in amide solvents, bodies and DMSO. Example 7. POI based on 1,4-naphthylene- K, n-bismaleimide (NBI) and bis-furfurylidene benzidine (BFD). From 19.08 g (0.06 mol) of NBI and 17.0 g (0.05 mol) of BFD in 200 ml of DMF in the presence of 1 g of hydrosinone by heating (100 ° C, 20 h) by the method of Example 1, oligoimide is obtained. Yield 74% (26.7 g). Weight 3720 (3611). Found,%: C 70.8; H 4.24; N 8, 42. C ia i oNaaO Calculated,%: C 72.5; H 3.20; N IR spectra (cm) of lС О 1730 / С N 1625, С С 1655, СНОС 1200. Solubility is identical to POI of example 6. Example 8. POI based on 4,4-diphenyl sulfide N, N-bismaleimide (DSM) and K., K-bisfurfurylidene-p-phenylenediamine (FFA). Out of 11.28 g (0.03 mol) and 5.28 g (0.02 mol) of FFA in 150 mm of DMF in the presence of 0.5 g of hydroquinone by heating (120 ° C, 24 hours) by the method of Example 1, oligoimide is obtained. Yield 61% (10.1 g). A pier, weight 1560 (1657). Found,%: C 65.5; H 3.88; N8.62. Сз2Н, оЬ, 0, еЗз. Calculated,%: C 66.7; H 3.65; N 8.45. IR spectra ():) С О 1735, ic N 1620,) С С 1655, DIFFERENCE 1200, VC - S 690. Solubility is identical to POI of example 6.. Example 9. POI based on 4.4 diphenylsulfone-N N-bismaleimide (DFSI) II, K-bisT5- (o-naphthyl) furfurylidene tolidine (NFT). From 10.8 g (0.03 mol) of DPPI and 12.4 g (0.02 MOJib) of NFT according to the method of Example 5, the POI is obtained. The yield of 17.2 g (74%), mol. Weight 2450 (2466). Found,%: C 71.9; H 3.86; N 5.56. .-. 22 3 Calculated,%: C 72.1; H 4.09; N 5.68. IR spectra (cmO with O 1735, V C N 1605, VC C 1650, CHOCH 1210, ISO 2.1130, 1360. Solubility is identical to POI of example 1. Example 10. POI based on 4,4-diphenyl ethane-N, L- Bismaleimide (DPEI) and N, N-bisfurfurylidene diamine of Diphenylamine (FDA). From 19.4 g (0.06 mol) of DFEM and 14.2 (0.04 mol) of FDA, according to the method of Example 1, POI is obtained. Yield 19.5 g ( 58%), mol. Weight 1810 (1827), Found,%: C 72.2; H 4.41; N 9.80. C.iuH,. ,, N, 0 ,,. Calculated,%: C 72 , 3; H 4.52; N 9.20. IR spectra (): C 0 1735, IC N 163D, VC C 1655, vICHOCH 1200, .CH (CH) 2930, 2850, VNH 3400. Solubility is identical to POI according to example 3. Example 11. POI on the basis of 4.4 diphenylen-N, N-bismaleimide (DFM) and N, N-bisfurfurylide diaminodiphenyl sulfoxide (FDSO). From 2.96 g (10 mmol) of DFM and 2.91 g (7.5 mmol) of FDSO according to the method of example 5, POI was obtained. The yield was 5.17 g (88%), mol. weight 2520 (2561 Found.,%: C 68.6; H 3.58; -N7.39. Crt.H К ,, 0 „3з. Calculated,%: C 68.5; H 3.78; N 7.65 . IR spectra (CM): C O 1735, / C N 1615, VC C 1650, x) DIFFERENCE 1200,) S O 1080, 505. Soluble in DMF,, DMSO and W.

Claims (2)

1. Полимеризационноспособные олигоимиды формулы где Rf - алкилен СС<0, м -и h -фенилены, 1,4- и 1,5- нафтилены, 4,4*-дифенилен или -О-*4-0Rq -m- и η-фенилены, 1,4- и 1,5-нафтйлены, 4., 4П-дифенилены или1. Polymerization oligoimides of the formula where Rf is alkylene CC <0 , mth and h are phenylenes, 1,4- and 1,5-naphthylenes, 4,4 * -diphenylene or -O- * 4-0R q -m- and η-phenylenes, 1,4- and 1,5-naphthylenes, 4., 4 P- diphenylenes or R3~ атом водорода, фенил аили нафтил;R 3 is a hydrogen atom, phenyl a or naphthyl; R,,- атом кислорода, СН? , СН2СН^ , NH, S, 30г или S0;R ,, is the oxygen atom, CH ? , CH 2 CH ^, NH, S, 30 g or S0; к - 1-10, линейные, молекулярный вес 1400-4000, в качестве связующего для армированных пластиков, клеев и покрытий.k - 1-10, linear, molecular weight 1400-4000, as a binder for reinforced plastics, adhesives and coatings. 2. Способ получения соединений поп.1, отличающийся тем, что _N,N -бис (5- R3~ фурфурилиден)дйаминоарилены подвергают взаимодействию с бис-малеимидами при избытке последних в среде апротонного амидного растворителя при 20 150 С в присутствии радикального, ингибитора.2. The method of producing compounds of pop. 1, characterized in that the _N, N-bis (5-R 3 ~ furfurilidene) diaminoarylene is reacted with bis-maleimides with an excess of the latter in an aprotic amide solvent at 20 150 C in the presence of a radical inhibitor .
SU752159289A 1975-07-18 1975-07-18 Oligomides with polymerization ability and method of producing same SU550836A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU752159289A SU550836A1 (en) 1975-07-18 1975-07-18 Oligomides with polymerization ability and method of producing same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU752159289A SU550836A1 (en) 1975-07-18 1975-07-18 Oligomides with polymerization ability and method of producing same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU550836A1 true SU550836A1 (en) 1986-06-07

Family

ID=20627590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU752159289A SU550836A1 (en) 1975-07-18 1975-07-18 Oligomides with polymerization ability and method of producing same

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU550836A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент СССР N'-281296, кл. С 08 G 73/10, 1970. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1246584A (en) Substituted, unsaturated, bicyclic imides and polymers thereof
US4667003A (en) Crosslinked polymers prepared from allyl or methallyl-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid imides and bisimides
US4405786A (en) Addition products of di-acetylene-terminated polyimide derivatives and an dienophile having ethylene groups
US4405519A (en) Di-Acetylene-terminated polyimide derivatives
US4126619A (en) Crosslinkable bis-imidyl derivatives
JPS61207428A (en) Polyimide and manufacture
US4110188A (en) Crosslinkable mixtures of bis-imidyl derivatives
Hartford et al. Synthesis of N‐substituted bisitaconimide monomers for use as thermosetting polyimide resins
Melissaris et al. Bismaleimides chain‐extended by imidized benzophenone tetracarboxylic dianhydride and their polymerization to high temperature matrix resins
US4520198A (en) Vinylacetylene-terminated polyimide derivatives
SU550836A1 (en) Oligomides with polymerization ability and method of producing same
US4528373A (en) Vinylacetylene-terminated polyimide derivatives
US4331794A (en) Polymerization products of diimides having terminal diacetylene groups
Kim et al. A low-temperature route to polyimides
Mikroyannidis et al. High temperature laminating resins based on maleimido end‐capped pyromellitimide
Iwakura et al. Syntheses and properties of new aromatic‐aliphatic copolyimides
US4709047A (en) Substituted unsaturated, sulfonyloxy group-containing bicyclic imides as catalysts for cationic polymerization
US5112989A (en) Process for producing unsaturated mono and dicarboxylic acid imide compound
US4435323A (en) Vinylacetylene-terminated polymide derivatives
Meng et al. Poly (imidoaryl ether) s with bulky highly fluorescent pendent groups
Dror et al. Polyimides derived from cyclooctadiene dianhydrides
US3927027A (en) Bis(furfuryl) imide
Rames-Langlade et al. Negative-type soluble photosensitive polyimides derived from benzhroltetracarboxylic dianhydride: synthesis and characterization
US4402879A (en) Addition products of a di-acetylene-terminated polyimide derivatives and a dienophile having a non-conjugated acetylenic group
Li et al. First synthesis of both “head-to-head” and “head-to-tail” polyimides using a common unsymmetric alicyclic tetracarboxylic dianhydride