Claims (3)
Изобретение относитс к новому способу получени гидразинкарбоновых кислот, обла дающих биологической активностью общей формулы I T OOC-A-NHNHp, где R - Н, низший апкил; А - алкилен, аралкилен. В литературе описан способ получени лишь 1 -гидразинкарбоновых кислот конденсацией гидразина с галоидкарбоновыми кислотами. При этом, как правило, образует с смесь веществ, что затрудн ет выделени и значительно снижает выход целевого продукта (не более 71%). Целью изобретени вл етс устранение этих недостатков. Дл этого в качестве исходных веществ используют 3-сиднонкарбоно вые кислоты общей формулы II HOOC-A-| i- СН %/ё о где А имеет указанные значени , что позвол ет повысить выход целевых продуктов до 92%. Предлагаемый способ заключаетс в том, что 3-сиднокарбоновые кислоты общей формулы И подвергают взаимодействию с хлористым водородом в растворах низщих спиртов, и образующийс гидрохлорид алк1тового эфира гидразинкарбоновой кислоты выдел ют известным способом, или превращают в соответствующую кислоту или ее соль. Пример 1. Гидрохлорид гидразинуксусной кислоты. Через раствор 1,3 г (0,ОО9 мол ) 3-карбоксиметилсиднонав 30мл метанола пропускают 1 час сухой НС. Рвакционна масса постепенно разогреваетс до кипени и при охлаждении выпадает осадок , который отфильтровывают, переосажда- ют эфиром из метанола и получают 1,15 г (93,5%) гидрохлорида метилового эфира гидразинуксусной кислоты с т.пл. 131,5132 ,5°С. С 25,78; Н 6,64; N 2О,01; Найдено, Ct 25,37. C-jH NaOaCe. Вычислено, %: С 25,63; Н 6,56; N 19,92;. CZ 25,22. Его обрабатьпзают соп ной кислотой и после 2О час вьщержки при комнатной температуре и отгонки растворител получают 0,99 г (96,1%) гидрохлорщха гидразинуксусной кислоты с т.пл. 155155 ,5°С (лит. данные т.пл. 156°С). Пример The invention relates to a new process for the preparation of hydrazine carboxylic acids possessing the biological activity of the general formula I T OOC-A-NHNHp, where R is H, lower apkyl; A is alkylene, aralkylene. The literature describes a process for the preparation of only 1 -hydrazine carboxylic acids by condensation of hydrazine with halocarboxylic acids. In this case, as a rule, it forms with a mixture of substances, which makes it difficult to release and significantly reduces the yield of the target product (no more than 71%). The aim of the invention is to eliminate these disadvantages. For this, 3-acid carbonic acids of general formula II HOOC-A- | i-СН% / о о where A has the indicated values, which allows to increase the yield of the target products up to 92%. The proposed method consists in the fact that the 3-Sydnocarboxylic acids of the general formula I are reacted with hydrogen chloride in solutions of lower alcohols, and the resulting hydrochloride carboxylic acid hydrochloride is isolated by a known method, or converted into the corresponding acid or its salt. Example 1. Hydrazinacetic acid hydrochloride. Through a solution of 1.3 g (0, ОО9 mol) 3-carboxymethylsiloxane in 30 ml of methanol, dry HC is passed for 1 hour. The reaction mass is gradually heated to boiling and a precipitate is formed on cooling, which is filtered off and reprecipitated from methanol with ether to obtain 1.15 g (93.5%) of hydramine acetic acid methyl ester hydrochloride with mp. 131.5132, 5 ° C. C, 25.78; H 6.64; N 2O 01; Found, Ct 25.37. C-jH NaOaCe. Calculated,%: C 25.63; H 6.56; N 19.92; CZ 25.22. It is treated with acetic acid, and after 2 hours an hour at room temperature and distillation of the solvent, 0.99 g (96.1%) of hydrochlorophenol hydrazino acetic acid with a melting point is obtained. 155155, 5 ° С (lit. data, mp. 156 ° С). Example
2. Гидрохлорид « -гидразинометилбензойной кислоты. Через раствор 2 г (0,0091 мол ) 3-( Т1 -карбоксибензил)-сиднона в 70 мл абсолютно го спирта пропускают сухой NCK в течение часа. После охлаждени реакционной смеси выпадает осадок, который перекристаллизовывают из абсолютного спирта и получают 1,96 г (93,7%) гидрохлорида этилового эфира п - -гидразкнометилбензойной кислоты с т.пл. 160 161,5 С. Найдено, %: С 51,93; Н 6,53; N 12,О1 C.N,0,C.. Вычислено,%: С 52,07; Н 6.55; N 12,14; 2 С 15,37. Полученный эфир обрабатывают 10%-ной сол ной кислотой, оставл ют на ночь и после отгонки растворител получают 1,59 г (92,5% гидрохлорида 11 - гидразинометилбензойной кислоты с т.пл. 189-192 С. С 47,34; Н 5,28; N 13,64; Найдено, се 17,36; CQH,,NaDoCg. 4,,2ua Вычислено,%: с 47,42; Н 5,47; N 13,82; Cei7,50. Пример 2. Hydrochloride "-hydrazinomethylbenzoic acid. Through a solution of 2 g (0.0091 mol) of 3- (T1 -carboxybenzyl) -sidnon in 70 ml of absolute alcohol, dry NCK is passed within an hour. After cooling the reaction mixture, a precipitate is formed which is recrystallized from absolute alcohol and 1.96 g (93.7%) of p -H-hydraznomethylbenzoic acid ethyl ester hydrochloride are obtained. 160 161.5 C. Found,%: C 51.93; H 6.53; N 12, O1 C.N, 0, C .. Calculated,%: C, 52.07; H 6.55; N 12.14; 2 From 15.37. The resulting ester is treated with 10% hydrochloric acid, left overnight, and after distilling off the solvent, 1.59 g (92.5% of 11-hydrazinomethylbenzoic acid hydrochloride with mp 189-192 C is obtained. C C 47.34; H 5.28; N 13.64; Found, cross 17.36; CQH ,, NaDoCg. 4,, 2ua Calculated,%: with 47.42; H 5.47; N 13.82; Cei 7.50. Example
3. Дигидрохлорид этилового эфира 6-гидразинокапроновой кислоты. Через раствор 1,2 г (0,006 мол ) 3 ( карбоксиамил)сиднона в 20 мл абсоютного спирта пропускают сухой НСЕ в ечение 30 мин. После охлаждени реакцинной массы выпадает осадок, который пере- ристаллизовывают из абсолютного спирта и олучают 0,85 г () дигидрохлорида тилового эфира в -гидразинокапроновой ислоты с т.пл. 118,5-120,5 С. Найдено, %: С 39,09; Н 8,40;N 11,30; 28,51; CgHaoNgO Ce,. Вычислено, %: С 38,88; Н 8,15; N11,33; С628,69. Формула изобретени Способ получени гидразинкарбоновых кислот , их эфиров общей формулы 1 T OOC-A-NHNHa, где { -Н, низший ал кил; А -алкилен, аралкилен , или их солей, отличающий - с тем, что, с целью увеличени выхода, 3-сиднонкарбоновую кислоту общей формулы II НООС-A-N - СН . О где А имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с хлористым одородом в растворе низшего спирта.3. 6-hydrazinocaproic acid ethyl ester dihydrochloride. A dry HCE is passed through a solution of 1.2 g (0.006 mol) 3 (carboxamil) sidnon in 20 ml of absolute alcohol for 30 minutes. After cooling of the reaction mixture, a precipitate is formed, which is recirculated from absolute alcohol and 0.85 g of () tyl ester dihydrochloride is obtained in α-hydrazinocaproic acid with m.p. 118.5-120.5 C. Found,%: C 39.09; H 8.40; N 11.30; 28.51; CgHaoNgO Ce ,. Calculated,%: C 38.88; H 8.15; N11.33; C628,69. The invention The method for producing hydrazincarboxylic acids, their esters of the general formula 1 T OOC-A-NHNHa, where {-H, lower alkyl; A is alkylene, aralkylene, or their salts, which is different in that, in order to increase the yield, 3-sydnoncarboxylic acid of general formula II HOOC-A-N is CH. About where A has the indicated meanings, is reacted with hydrogen chloride in a solution of a lower alcohol.