SU515441A3 - Способ получени диметолового эфира терефталевой кислоты - Google Patents

Description

(54)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Предлагаетс  усовершенствованный способ полу-чени  Д 1метнлового эфира терефталевой кислоты , наход щего применение в производстве полимерных материалов. Известен способ получени  диметилового эфира терефталевой кислоты, заключающийс  в окислении смеси п - ксилола и метилового эфира п толуиловой кислоты кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора солей кобальта или марганца с последующими выделе1шем продукта извес}ными приема.ми и рециркул цией непрореагировавщего метилового эфира п - толуиловой кислоты на стадию окислени . Однако дл  известного способа характерны недостаточно высока  селективность процесса в отноше1ши целевого продукта, потери за счет побочных реакций образовагш  муравьиной и уксусной кислот и углекислого газа, что приводит к потер м продукта и его загр знению.. С целью повышош  селективности процесса за счет снижени  потер.ь с указанными побочными продуктами, предлагаетс  использовать в качестве катализатора смесь соетшений кобальта и марганца в гоотнишении кобальт: марганец, равном 200:1, предпочтительно при концентрации кобальта в реакционной массе 0,005-1 вес.%, лучше 0,005-0,5,вес.%. В случае непрерывного ведени  процесса целесообразно осуществл ть его в 2-4 ступени и ко бальтовый катализатор добавл ть в первую ступень, а марганцевьп - во вторую, третью или четвертую ступень. В качестве катализаторов могут быть использованы соотвествующие соли высших жирных,нафтеновых и ароматических кислот. Можно, особенно при непрерывном проведении проиесса, примен ть, водные растворы солей KoOajibra и марга ща. П р и м е р I. В стекл нный цилиндр высотой 150см и диаметром 5см помещают 330 г п ксилола , 670 г метилового эфира п - толуиловой кислоты и 100 мг Со в виде 3 %-ного ксилольного раствора этилгексановокислой соли. Смесь нагревают при 140° С и пропускают воздух со скоростью 1,5 л/мин. Через 1 час к смеси прибавл ют 100мг марганца в виде 3 %-ного ксилольного раствора этилгексановокислой соли. Отход щий воздух отвод т через обратный холодильник, конденсируют и раздел ют конденсат на водный и орга шческий слой. Органический слой возвращают в реактор, а водную фазу аосле перегонки iwimmpyior на содержание му| авьинрй и уксусной кислот. В отход щем воздухе опреде;шют СОз. Через 6 тас реакцию

П р и м е р 2. В реактор, снабженньш трубой дл  введени  воздуха, системами нагреваш1Я и охла одени , охладителем вторичного пара и отделителем реакционной воды из высококачественной стали, емкостью 1,5 м загружают 400 л ксилола и 3,5 л 3 %-ного ксилольного раствора этилгексановокислого Со . Затем смесь нагревают до 150°С и при давлении 6 атм пропускают воздух со скоростью 30 л/час. После ускоре1ш  реакции ввод т в течете I час 600л метилового эфира п - толуило1 а б л и ц а 1.

вой кислоты, одновременно повышнют расход ЕОЗдуха на 60 . По око5ста1О{и введени  эфира п- толуи овой кислоты к смеси прибавл ют 3,5 л 3 )-него, ксилольного растаора эгилгексановокислого Мп . Реакциогшую воду и отход щий воздух анализируют аналогично примеру 1 на муравьин то и уксусную кислоты, COj и СО и определ ют кислотное вдело реакционной смеси. После О час реакцию заканчивают. В табл. 2 приведены результаты опытов. закашшваюг и определ ют конечное кислотное число реакщ1онной массы. Результаты опытов представлены в табл 1.

242

Кобальт 232

Количество образовавшихс  высокомолекуjiHpiibix соедлнений н других побочных продуктов составл ет в опытах i и 2 в среднем 1,7 %, в опытах 3 и 4 в среднем 1,9 7с.Способ позвол ет повысить выход целевого продукта па 27с. Проведенные испыта1ш  качества получаемого по пре/иигаемому способу продукта путем нагревани  его и определени  цветности показали, что образуетс  продукт лучшего качества .

Claims (3)

1. Формула изобрет.ени 

   I. Способ получени  диметилового эфира терефталсвой кислоты путем окислени  кислород749

   620 735

   623

   содержащим газом смеси п - ксилола и метилового зфира п - толуиловой кислоты при повышенной температуре в присутствии кобальтсодержашего катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс   тем, что, с целью повышени  селективности процесса, в качестве катализатора используют смесь кобальтовых и марганцевых соединений в соотношении кобальт: марганец, равном 1:200 - 200:1.
2. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при концентрации кобальта в реакционной массе 0,005-1 вес. %.
3. 3.Способ по пп.1и 2, отличающийс  тем, что кобальт используют в концентрации 0,005-0,5 вес. %,