SU471781A1

SU471781A1 - Способ получени диолефиновых углеводородов

Info

Publication number: SU471781A1
Application number: SU6901385424A
Authority: SU
Inventors: А.Л. Цайлингольд; В.А. Левин; Л.С. Туктарова; Т.П. Вернова; Ф.С. Пилипенко; Г.А. Степанов; А.Н. Бушин
Original assignee: Предприятие П/Я В-8585
Priority date: 1969-12-15
Filing date: 1969-12-15
Publication date: 1978-07-05

Description

1

Изобретение касаетс получени диолефиновых углеводородов окислительным дегидрированием парафиновых углеводородов .

Известен способ получени диолефиновых углеводородов окислительным дегидрированием парафиновых углеврдородов в присутствии катализатора молибдата никел .

Целью изобретени вл етс повышение селективности процесса.

Дл этого в качестве катализатора используют молибдат магни или смесь молибдата магни с окислами магни и молибдена или закисью никел .

Содержание окиси магни в готовом катализаторе вес.%, а трехокиси молибдена - соответственно 80-1 вес.% Предпочтителен следующий интервал составов , вес.% окись магни 50-95, трехокись молибдена 50-5. Количество промотирующей добавки закиси никел зависит от атомного отношени Д/д к jl/o в катализаторе. Количество закиси никел может составл ть 0,01-40 вес.% относительно общего веса катализатора

Катализатор обладает достаточной механической прочностью и используетс в виде компактной системы (таблетки ,черв чки и т.д.) приосуществлении

2

процесса в стационарном слое 1 атализатора . Дл осуществлени процесса в движущемс слое катализатора целесообразно примен ть носитель (корунд, алюмосиликаты , силикагель).

в качестве исходного углеводородного сырь используют парафины, в частг ности н-бутан. Мол рное отнсицение углеводород: кислород может измен тьс

в пределах 1:(0,1-3), предпочтительно 1:(0,2-2).

Кислород может примен т1}с как а чистом виде, так и в смеси с инертным разбавителем (воздух). Благодар прнменению кислорода отпадает необходимость в периодической регенеуг дии катализатора . Селективность процесса по вышаетс при проведении его а присутствии инертного {разбавител (вод ной

пар, азот, аргон). Мольное отношение углеводород:инертныЙ1разбавитель может измен тьс в предела 1: (). Процесс провод т при атмосферном давлении в DfflpoKCM интервале температур.

Пример 1. Приготовление образца катализатора It 1.

182,5 г шестиводного нитрата магни и 63 г парамолибдата гшмони раст вор ют в 300 г дистиллированной воды,

Ьатем упаривают раствор на масл ной

бане в течение 40ч при температуре выше . Полученную массу сушат при 110-120 С, дроб т и прокаливают в токе воздуха при 400 С в течение 4 ч. Затек порошок катализатора таблетируют, таблетки дроб т, просеивают и отбирают фракцию размером 1-2 мм. Полученный образец катализатора испытывают в кварцевом реакторе проточного типа. Загрузка катализатора в реактор 12,5 см.

Углеводородное сырье в смеси с 10 воздухом и инертным разбавителем прда ют в верхнюю часть реактора. В качестве углеводородного сырь используют н-бутан, в качестве инертного разбавител -вод ной пар.

Анализ контактного газа провод т хроматографическим способом. Услови опытов и результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 2, 209 г 6-водног-о 20 нитрата магни и 144 г парамолибдата аммони раствор ют в 500 мл дистилли рованной воды, затем упаривают раствор на масл ной бане в течение 40 ч при температуре вьвае . Получен- ную массу сушат при 110-120с, дроб т и прокаливгиот в токе воздуха при в течение 4 ч. Полученный порсшок молибдата магни используют дл приготовлени образцов катализатора . 2 и 3. .

Образец катализатора 2. 35,5 г пррсмака молибдата магни заливают растворсм 56,2 г 6-водного нитрата никел в 100 мл дистиллированной воды и суспензию упаривают на масл ной бане досуха, затем высушивают при 110-120С. Полученную массу дроб т и прокаливают 4 ч при в токе воздуха . Порсшок катализатора таблетируют, затем таблетки дроб т )просеивают и бирают фракцию частиц размером 1-2 мм.

Образец катализатора 3. ; 48 г порошка молнбдата магни залили раствором 151 г б-воднст6 .нитрата никел в 200.мл дистиллированной воды и45 суспензию упари а|&т на масл ной бане. Затем этот образец катализатора готов т также, как и :.2. Образцы катализатора Nf 2 и 3 испытыв от также., как и образец 1. УсАови и peзyльтat .Фы испытаний аривещены в таблице. : Пример 3, Процесс провод т

tta.K, как указано в примере 1. Катализатор содержит, вес.%. уЧаО 8(0, 10 и NI010.

При температуре в реактор , мол рном отнетиении ..О.О d:0,5:20, объемной скорости подачи н-бутана 50 ч конверси бутана составила 23,6 мол.%, выход бутадиена на разложенный бутан 52,3% , избирательность по сумме бутад{иен - бутены 7.4 ,6 мол. %. При температуре 590 С, мол рном отнс аении :02sHj, 1:20 объемной скорости подачи бутана 25 ч конверси н-бутана 39,8%, выход бутадиена 44% на разложенный н-бутан, избирательность по сумме бутадиен-бутенЬ 59,6 мол.%

Пример 4. Процесс окислительного дегидрировани н-бутана провод т на пилотной установке в металлическом реакторе проточного типа с неподвижным слоем катализатора. Катализ .атор, содержащий в своём составе 80% N§OH 20% AfoOa формуют в виде таблеток лиаметрс й 4 км и высотой 4 мм. Загрузка катгшизатора в реактор IDO см Сырье (нормальный бутан в смеси с воздухом и вод ным паром) подают в ре актор сверху. Обогреьгиот реактор с помощью песчан.ой бани. Песок поддерживают во взвешенном состо нии потоком воздуха. Подачу бутана,, воздуха и вод ного пара регулируют автсшатически. Контактный газ, вькдд щйй из реактора снизу, анализируют хроматрграфически. Катализатор работает непрерывно без . регенерации в течение 107 ч . При температуре &30®С, .объемной скорости подачи н-бутана 50 мол рнс отношении :Ojj:ffjO 1;1.,5;;20 1фе н конверси н-бутана 4 5 мрл. %,; выход бутадиена з -проход 20;3 молv%, средн су1; марна избирательность побутадиену и бутенам 50,9 мол.%.

Claims

П ,р и м е р 5. Процесс окислительного дегидрировани н-бутана провод т, как указано в примере 1. Катализатор содержит 80% КдО 20% температуре , мол рнс отношении (,; Ojj; ЯjO г 1S1,5:2О, объемной скорости подачи н-бутана 50 ч конверси н-бутана 60,7 мол.%, выход бутадиена эа проход 28,2 мол.%, избирательность по сумме бутадиен-бутены 51,8 моп.%. Предлагаемый катализатор позвол ет: при достаточно высоких конверси х дос тигать выхода дивинила 52 мол.% и суммарного выходу дивинила и бутиленов по 70 мл.% на прорёагировавцшй игбутан Формула изобретени Способ получени диолефиноввх упеводородов окислительным дегидрированием парафиновых углевопородов э присутствии катализатора/ отличающийс тем, что, с целькГЯо вь иени селективности процесса, в каkecTBe катализатора используют молиб- haT магни или смесь молибдата магни . с окислами магни и ма1}Ибдеиа или закисью никел .