SU455115A1 - Способ получени высших диалкил-1окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов - Google Patents

Description

1

Изобретение касаетс  способа нолучени  новых окситрихлорэтилфосфонатов общей формулы

(ко)р-снс;с1з

О ОН

где 1 С5-С20 - алкил нормального или изостроени .

Эти вещества обладают фунгицидной активностью . Кроме того, они представл ют интерес дл  изучени  в качестве комплексообразователей , присадок к смазочным маслам и т. д.

Известен способ получени  аналогов этих соединений на основе низших спиртов реакцией диалкилфосфитов с хлоралем.

Попытки получить этой реакцией окситрихлорэтилфосфонаты на основе высших спиртов , в частности 2-этилгексилового, были безуспешны . Даже в присутствии катализаторов (триэтиламин, алкогол ты, ацетаты и карбонаты щелочных металлов) ди-(2-этилгексил)фосфит в реакцию с хлоралем не вступает.

В предлагаемом изобретении показано, что высшие диалкилфосфиты нео}киданно легко

конденсируютс  с хлоральгидратом в услови х азеотропной отгонки воды и относительно легко с хлоралем в присутствии электронодонорного заместител .

Предложен способ получени  высших диалкил-1 -окси-2,2,2-трихлорэтилфосфопатов указанной выше общей формулы взаимодействием высших диалкилфосфитов с хлоральгидратом при нагревании до 60-100°С в услови х

азеотропной отгонки воды или с хлоралем в присутствии электронодонорного растворител  при нагревании, предпочтительно в среде диоксана , при температуре кипени  реакционной смеси.

Получаемые соединени  представл ют собой в зкие жидкости или кристаллические вещества , растворимые в органических растворител х и нерастворимые в воде.

Пример L Получение ди-(2-этцлгексил)1-окси-2 ,2,2-трихлорэтилфосфоната.

А. Смесь 0,02 г-моль ди-(2-этилгексил)-фосфита , 0,021 г-моль хлоральгидрата и 30 мл

бензола кип т т в приборе с насадкой ДнпаСтарка в течение 6-8 час. Растворитель удал ют в вакууме и в остатке получают продукт в виде малоподвижной прозрачной жидкости. Выход 100%; пв° 1,4740; d 1,1288; MRo

112,8; МКввыч. 112,8.

Найдено, %: С1 23,43; Р 6,82.

С,8НзбС1з04Р.

Вычислено, %: С1 23,42; Р 6,47.

В ИК-спектре соединени  обнаружены следующие характеристические нолосы поглощени  (см-1); 3200 (-О-Н), 1260 (Р О), 1030 (Р-О-С-алкил), 830 (СС1з); отсутствует полоса поглощени  2440 (Р-Н), присутствующа  в ИК-спектре исходного ди-(2-этилгексилфосфита ).

Б. Смесь 0,02 г-моль ди-(2-этилгекснл)-фосДиалкил-1-окси-2 ,2,2-трихлорэтилфосфонаты

(RO)P-CHCCl3

фита, 0,021 г-моль хлор а л  и 15 мл безводного диоксана кип т т в течение 4-6 час. Реакционную массу вакуумируют и в остатке нолучают нродукт. Выход 100%; п р 1,4730; df 1,1296; MRn 112,7.

Найдено, %: С1 22,84; Р 6,38.

ИК-спектр продукта идентичен ИК-спектру образца, полученного в варианте А.

В услови х примера 1А получают другие вещества, выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице.

Предмет изобретени 

1. Способ получени  высших диалкил-1-окси-2 ,2,2-трихлорэтнлфосфонатоБ общей фор- 15 мулы

(RO).P-CHdClj20

1 I О ОН

где R C5-Сао - алкил нормального или изостроени , отличающийс  тем, что высщие диалкилфосфиты подвергают взаимодействию с хлоральгндратом нри нагревании до 60-100°С в услови х азеотропной отгонки воды или с хлоралем в присутствии электронодонорного растворител  при нагревании.

2. Способ но п. 1, отличающийс  тем, что взаимодействие с хлоралем провод т в среде диоксаиа при температуре кипени  реакционной смеси.