SU455112A1

SU455112A1 - Method for producing silyl phosphites or silylamidophosphites

Info

Publication number: SU455112A1
Application number: SU1930795A
Authority: SU
Inventors: Аркадий Николаевич Пудовик; Михаил Аркадьевич Пудовик; Маргарита Дмитриевна Медведева
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органической И Физической Химии Им. А.Е. Арбузова
Priority date: 1973-06-06
Filing date: 1973-06-06
Publication date: 1974-12-30

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени СИЛИЛФОСФИТОВ или силиламидофосфитов циклического или нормального строепи общей формулыThis invention relates to a process for the preparation of SILILPHOSPHITES or silylamidophosphites of a cyclic or normal formulation of the general formula

/R R,SiO-P/ R R, SiO-P

RR

где Р-алкил; R и R -алкоксилы; R-алкоксил , R -диалкиламиногруппа;where R is alkyl; R and R-alkoxy; R-alkoxy, R-dialkylamino;

R и (CH,),NR и (CH,),NСоединени могут найти применение в качестве промежуточных продуктов дл синтеза разнообразных фосфоркремпийорганическнх соединений с полезными практическими свойствами .R and (CH,), NR and (CH,), N Compounds can be used as intermediates for the synthesis of a variety of organophosphorus organic compounds with useful practical properties.

Известен способ получени силилфосфитов взаимодействием солей диалкилфосфористых кислот с триалкилхлорсилаиами. Выходы по этому методу, как правило, не превышают 55%. Процедура приготовлени натриевых или калиевых солей диалкилфосфористых кислот трудоемка, и при этом используют большое количество «тегковоспламен ющихс растворителей .A known method for producing silyl phosphites by the interaction of salts of dialkylphosphorous acids with trialkylchloroslyases. The outputs of this method, as a rule, do not exceed 55%. The procedure for preparing the sodium or potassium salts of dialkylphosphorous acids is laborious, and a large amount of "tag-flammable solvents are used.

Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта.The purpose of the invention is to increase the yield of the target product.

Предложенный способ получени снлилфосфитов или силиламидофосфитов циклического или нормального строени основан на взаимодействии эквимолекул рных количеств кислыхThe proposed method for producing cyclic phosphite or silylamidophosphite of cyclic or normal structure is based on the interaction of equimolecular amounts of acidic

фосфитов или амидофосфитов с аминосиланами или аминосилазанами при нагревании. Синтез можно вести в колбе при нагревании до 100-300°С эквимолекул рных количеств реагентов с одновременной отгонкой алкилили диалкиламина. В реакци х можно использовать кристаллические и неперегнанные сырые кислые фосфиты. Выходы силилфосфитов и силиламидофосфитов составл ют 50- 75%. Строение полученных продуктов подтверждаетс сравнением с имеющимис литературными данными, а также данными элементарного анализа, ИК, ЯМР, Н и спектроскопии . В спектрах ЯМР соединений имеетс только по одному сигналу в слабыхphosphites or amidophosphites with aminosilanes or aminosilazanes when heated. Synthesis can be carried out in a flask by heating to 100-300 ° C equimolecular amounts of reagents with simultaneous distillation of the alkyl or dialkylamine. Crystalline and non-distilled crude acidic phosphites can be used in the reactions. The yields of silyl phosphites and silylamidophosphites are 50-75%. The structure of the products obtained is confirmed by comparison with the available literature data, as well as data of elementary analysis, IR, NMR, H and spectroscopy. In the NMR spectra of compounds there is only one signal in the weak

пол х, характерному дл трехвалентного атома фосфора.fields characteristic of a trivalent phosphorus atom.

Пример 1. Получение триметилсилилдиэтилфосфита .Example 1. Preparation of trimethylsilyl diethyl phosphite.

9,1 г диэтилфосфористой кислоты и 9,6 г триметилсилил-трет-бутиламина нагревают в колбе с нисход щим холодильником при 100-110°С в течение часа. Отгон етс 4,5 г (94%) трет-бутиламина. При разгонке получают 8,8 г (63,8%) триметилсилилдиэтилфосПример 2. Получение триметилсилилдипропилфосфита .9.1 g of diethylphosphorous acid and 9.6 g of trimethylsilyl-tert-butylamine are heated in a flask with a descending cooler at 100-110 ° C for one hour. 4.5 g (94%) of t-butylamine is distilled off. During the distillation, 8.8 g (63.8%) of trimethylsilyl diethylphos are obtained. Example 2. Preparation of trimethylsilyl dipropyl phosphite.

8,9 г дипропилфосфористой кислоты и 7,8 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 120-130°С в течение часа. При разгонке иолучают 7,4 г (58,2%) триметилсилилдипронилфосфита с Тшш. 83-85°С (10 мм рт. ст.), п 1,4200; df 0,9262.8.9 g of dipropyl phosphorous acid and 7.8 g of trimethylsilyl diethylamine are heated at 120-130 ° C for one hour. During the distillation, 7.4 g (58.2%) of trimethylsilyldipronylphosphite with Tshm are obtained. 83-85 ° C (10 mm Hg. Art.), N 1,4200; df 0.9262.

Пайдено, %: С 44,88; Н 9,60; Р 13,27.Paydeno,%: C, 44.88; H 9.60; R 13.27.

CgHssOsPSi.CgHssOsPSi.

Вычислено, %: С 45,37; П 9,66; Р 13,02.Calculated,%: C 45.37; P 9.66; R 13.02.

Пример 3. Получение 2-триметилсилокси-3-фенил-1 ,3,2-оксазафосфолана.Example 3. Obtaining 2-trimethylsiloxy-3-phenyl-1, 3,2-oxazaphospholane.

13 г кристаллического 2-оксо-З-фенил-1,3,2оксазафосфолана и 10,3 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 100-110°С в течение часа. При разгонке получают 8,4 г (46,4%) 2-триметилсилокси - 3-феиил - 1,3,2-оксазафосфолана с Тк„п 94-96°С (0,003 мм рт. ст.), rf° 1,5310; df 1,0883.13 g of crystalline 2-oxo-3-phenyl-1,3,2 oxazaphospholane and 10.3 g of trimethylsilyl diethylamine are heated at 100-110 ° C for one hour. During the distillation, 8.4 g (46.4%) of 2-trimethylsiloxy-3-feiyl-1,3,2-oxazaphospholane with TK n 94-96 ° C (0.003 mm Hg), rf ° 1, is obtained 5310; df 1.0883.

Найдено, %: С 51,69; Н 7,32; Р 12,10.Found,%: C 51.69; H 7.32; P 12.10.

Cuni8N02PSi.Cuni8N02PSi.

Вычислено, %: С 51,76; Н 7,05; Р 12,15.Calculated,%: C, 51.76; H 7.05; R 12.15.

Пример 4. Получение 2-триметилсилокси- 1,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана.Example 4. Preparation of 2-trimethylsiloxy-1,3-divtorbutyl-1,3,2-diazaphospholane.

5,6 г 2-оксо-1,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана и 3,7 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 130°С в течение часа. При разгонке получают 5,3 г (71,3%) 2-триметилсилокси-1 ,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана с Ткип. 80-81°С (0,006 мм рт. ст.), 1,4600; df 0,9329.5.6 g of 2-oxo-1,3-divtorbutyl-1,3,2-diazaphospholane and 3.7 g of trimethylsilyl diethylamine are heated at 130 ° C for one hour. During the distillation, 5.3 g (71.3%) of 2-trimethylsiloxy-1, 3-divtorbutyl-1,3,2-diazaphospholane and bpl are obtained. 80-81 ° C (0.006 mm Hg. Art.), 1.4600; df 0.9329.

Найдено, %: С 53,32; Н 10,64; Р 10,36; Si 9,54.Found,%: C 53,32; H 10.64; R 10.36; Si 9.54.

CisHaiNaOPSi.CisHaiNaOPSi.

Вычислено, %: С 53,79; Н 10,63; Р 10,68; Si 9,65.Calculated,%: C 53.79; H 10.63; P 10.68; Si 9.65.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method for producing silyl phosphites or silylamide phosphites, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and simplify the process, acid phosphites or amidophosphites are reacted with aminosilanes or aminosilazanes by heating.

2. The method according to claim 1, about t l and h a y i and the fact that the process is carried out at 100-300 ° C.