SU430096A1 - - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЗАМЕЩЕННЫХ ФУРАНОВ

Изобретение относитс  к новому способу получени  тетразамещенны.х: фуранов формул где RI - метил, фенил, а-тиенил, а-селенеиоил;

К/О ц ,1 Б 5

:- вМв;

Ra - метил, фенил;

RS и Rg - карбометоксигрупна.

Тетраза.мещенные фураны могут быть использованы как ис.ходные соединени  в сннтезе три- и дизамещенны.к фуранов, а также различных конденсированных гетероциклических систем.

Известен снособ получени  тетразамещеипых фураноБ подобного строени  взаимодействием су.1ьфониевь х кето.илидов с диэтиловым эфнром ацетилеидикарбоновой кислоты. Однако исходные кетаилиды, используе.мые по известному способу, труднодостуины (получают из сульфоксидов и р-дик-арбонильных соединений лишь с у.меренным выходом).

С целью повышени  выхода целевых продуктов и упрош;енн  технологии процесса предложен способ получени  тетразамеиденных фуранов взаи.модействием стабильных селенолиевых илидов (получают из доступных р-дикарбопильНых соединений ц дихлоридов органических селенидов, выход 60-100%) с диметиловым эфиро.м ацетилендикарбоиовой кислоты. Процесс провод т при кип чении в пол риом органическом -растворителе (хлороформ, дихлорэтаи , тетрагидрофуран) ири 60-100° С.

В качестве органического селепида в этой реакции используют тетра-гидроселенофен (селеиола .н,) так как выход илидов и фуранов в этом случае выше, чем при использовании других селеиоидов, кро.ме того, селеиолан легче регенерируетс  из реакционной смеси па последней стадии синтеза фуранов.

Строение полученных фуранов подтверждено ИК-, УФ- и ПМР- спектрами.

Выход, константы и результаты эле.ментного анализа полученных соединений приведены в таблице.

ОС С;Ю

СЧ t-

Ч-

со

о: Cvj

CD С

О1Л ЮО(М

тг ее ТСЧСО г- г Г- .Х Г-О-СО

ю

со со

тг

ю из

о з:

оо

ЕX

-(О

О

I °°00 00

I м

т чсч ю с со

S I

ей

С

S ё

V

лп а

а. S

С Ю 00 { о t 1 «с

со ( чо

сч

со

1Cо

с ч- со

S I

- -

w t/i

Пример I. Смесь 0,01 моль селепониевого илида и 4,26 г (0,03 моль) диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты в 50 мл хлороформа кип т т с обратным холодильником пока не прореагирует весь илид (хроматографический контроль в тоиком слое окиси алюмиии , элюент - хлороформ), примерло 10 час. Отгон ют хлороформ, собирают селеполаи (фракци  135-145°С), затем в вакууме отгон ют непрореагировавший ацетилендикарбоновый эфир. Остаток в случае Ri R2 (см. табл., 1а и 16), очищают БОЗГОИКОЙ (1а) или кристаллизацией (16). В случае использовани  илидов, полученных из несимметричных р-дикетонов , остаток хроматографируют на колонке с окисью алюмини  ( см, мм, элюент - бензол) « оценивают относительное содержание изомерных фуранов I и II с помощью спектров ПМР: сигнал с ,6 (ГМДС) относ т к метильной групне в а-положении фура«ов I, а сигнал с ,4-к ацетильной Группе В р-лоложении фуранов II.

Пример 2. 2-М.етил-3-(селененоил-2)-4,5дикарбметоксифуран 1д.

Из 1,05 г (0,003 моль) тетраметиленселенонийацето- (селененоил-2)-метилида получают 0,94 г (89%) смеси изомерных фура.нов (60% 1д ,и 40% Пд). Кристаллизацией этой смеси из четыреххлористого углерода выдел ют 0.51 г .(47%) 1д.

П р е д чм е т изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  тетразамещенных фуранов формул

V0ir-r 5

.R /R;«

Кг

где RI- метил, фенил, а-тиенил, а-селененоил;

Ra - метил, фенил;

Ro и Re - карбометоксигруппа, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии процесса, селенониевые илиды формулы

В

г/СОН,

3 .,

где RS и R4 - алкил и Ri и Ra имеют указанные значени  или Ri и R2 вместе образуют тетраметиленовую группу, ввод т во взаимодействие с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, процесс ведут в среде пол рного органического растворител .