SU42646A1 - Способ получени ализарина - Google Patents

Description

Известно, что антрахинон при окислительной обработке в щелочных растворах в автоклаве при температуре 180- 200° в присутствии сульфита натри  в течение 3-4 суток превращаетс  в ализарин (герм. пат. № 241806). Роль сульфита в этом способе не была вы снена, хот  она столь значительна, что без сульфита указанна  реакци  почти не идет.

Впоследствии взамен сульфита были применены и другие вещества, как-то: натриева  соль р-сульфокислоты антрахинона (герм. пат. № 245987), а также соли органических сульфокислот, гидросернистой , тиосерной и политионовой кислот, равным образом и сульфиды, могущие в щелочном процессе превращатьс  в сульфиты (герм. пат. № 251236).

Наконец, известно также, что рассматриваемый процесс окислени  антрахинона в ализарин улучщаетс  от введени  в рецепт извести (герм. пат. № 249368, сов. пат. № 14118; ср. также герм. пат. № 292247).

Приписыва  сульфиту и подобным ему соединени м роль индуктора между селитрой (актор) и антрахиноном (акцептор ), мы нащли, что процесс образовани  ализарина при пр мом окислении антрахинона может быть проведен в оптимальных услови х в смысле скорости реакции, гголноты выхода и чистоты продукта , если в систему из обычных компонентов сопр женной реакции ввести еще подход щий катализатор. В качестве такового оказались пригодными формальдегид и бензальдегид, способные окисл тьс  до соответствующих кислот , соли и соединени  ванади , комплексные соединени  меди и ее разные соли, например, азотно-кисла , сернокисла  и т. п.

В присутствии катализаторов реакци  протекает быстро и легко, например, указанна  смесь уже в пробирке при прибавлении ничтожных количеств хлористого ванади  и при подогревании развивает сильное восстановление селитры до аммиака и т. д. Автоклавный процесс, обычно протекающий в лабораторных услови х 12-15 часов и сопровождающийс  выходом ализарина 75-77%, в присутствии медного купороса протекает до конца за 5 часов с выходом ализарина до 95-96% при выдающейс  чистоте продукта (ализарин синеватый), причем медный купорос восстанавливаетс  до металлической меди в форме мельчайшего порошка.

Пример:

Ннграхинона ....41,6 г ( 1,5 мол )

Едкого натра ....SO г

Воды300-50 с.н

Сульфита натри  . .15-20 г

Селитры12-75 г

Извести11,0 г

Катализатора - по выбору один из следующих продуктов;

Бензальдегида2,5 ел

или

Хлористого ванади  .... 0,2 г Медного купороса .... 1,0 , и т. п.

Указанна  смесь нагреваетс  в автоклаве с мешалкой 5 часов, при температуре 190-200°, причем давление достигает 24--25 атм., а по окончании реакции (при охлаждении автоклава) остаточное давление составл ет около 2-

3 атм. Обработка реакционной

массы совершаетс  обычным образом.

Предмет изобретени .

Способ получени  ализарина окислительным щелочным плавлением антрахинона в присутствии солей кислородных кислот серы или сульфокислот или сульфидов , отличающийс  тем, что сплавление ведут с прибавкою альдегидов, или солей или соединений ванади , или солей меди, или ее комплексных соединений.