SU425895A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-6-ОКСИ-1,4-НАФТОХИНОНА----, '=r-rj"ors...Ч;.:Г »liu - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  2-метил-6-окси-1,4-нафтохинона, который может найти применение в качестве биологически активного соединени .

Известен способ получени  замещенных 1,4нафтохинонов , например 2-метил-5-окси-1,4нафтохинона , заключающийс  в том, что 2метил-5-нафтол ацетилируют в присутствии абсолютированного пиридина; полученный 2метил-5-ацетоксинафталин окисл ют трехокисью хрома в растворе уксусной кислоты. В полученном хиноне защищают кетогруппы от воздействи  щелочей реакцией ацетилировани  уксусным ангидридом в присутствии ацетата натри  и цинковой пыли. Сн тие ацетильной защиты провод т водным раствором 5%-ного.едкого натра и последующим окислением 1,4,5-триокси-2-метилнафталина бихроматом кали  в сернокислой среде в атмосфере азота.

Недостатком известного способа  вл етс  применение раствора едкого натра дл  сн ти  ацетильной защиты, в св зи с чем по вл етс  необходимость дополнительной ацетильной защиты хинонных групп с последующим окислением последних бихроматом кали  в кислой среде.

С целью упрощени  способа предложен способ получени  2-метил-6-окси-1,4-нафтохинона, отличающийс  тем, что реакцию деацетилировани  провод т при О-2°С в насыщенном аммиачном растворе метанола.

Предложенный способ позвол ет получать целевой продукт с выходом 55-60%, а применение на стадии деацетилировани  аммиачного раствора метанола сокращает этот процесс до трех стадий и исключает образование продуктов осмолени .

Пример. В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 1 г 2-метил-6-ацетокси-1,4нафтохинона и 30 мл метанола, насыщенного аммиаком при -10°С. Смесь взбалтывают, колбу закрывают пробкой и оставл ют в холодильнике при О-2°С в течение 2 час. После 2 час выдерживани  реакционной смеси в холодильнике растворитель удал ют в вакууме при комнатной температуре. Остаток в колбе обрабатывают 50 мл дистиллированной воды и фильтруют в вакууме на пористом фильтре № 2.

Выход сырого продукта 500 мг.

Дл  очистки осадок перекристаллизовывают из 50 мл смеси этанол - вода (1,5:2,5).

После 12 час выдерживани  в холодильнике выпадают желтые иглы 2-метил-6-окси-1,4нафтохинона .

Выход 55-60%; т. пл. 186-187°С.

Найдено, %: С 70,81; 70,66; Н 4,41; 4,88.

CiiHsOs. Вычислено, %: С 70,21; Н 4,3. 3 Ультрафиолетовый спектр на спектрофотометре марки СФ-4Л в 0,1 н. NaOH при с 0,005-0,006 г/л Ямакс 288 ммк; Вмакс 16900- 17300. Предмет изобретени  Способ получени  2-метил-6-окси-1,4-нафтохннона ацетилированием 2-метил-6-нафтола в присутствий абсолютированного пиридина 5 4 окислением полученного при этом 2-метил-6ацетоксинафталина трехокисью хрома в растворе уксусной кислоты с последующим деацетилированием хинона и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и чающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, реакцию деацетилировани  провод т при О-2°С в насыщенном аммиачном растворе метанола.