SU419527A1

SU419527A1 - Способ получения диалкиловых эфиров2-метил(фенил)-3-циан-3-карбоэтокси(карбамидо)ал-лилфосфоновой кислоты

Info

Publication number: SU419527A1
Application number: SU1801510A
Authority: SU
Inventors: М. Г. Зимин В. В. Евдокимова изобретени А. Пудовик
Priority date: 1972-06-20
Filing date: 1972-06-20
Publication date: 1974-03-15

Description

1

Изобретение относитс к химии новых фосфорорганических соединений, а именно диалкиловых эфиров 2-метил (фенил)-3-циан-Зкарбоэтокси (карбамидо) аллилфосфоновой кислоты общей формулы I

CN(R,)G C(ROCH,P(0)(OR),,

где R - алкил, арил,

RI - алкил, арил, замещенный арил,

R2 - карбоэтоксильна или карбамидогруппы ,

которые могут найти нрименение в качестве полупродуктов органического синтеза. В литературе не описаны способы получени 3цианаллилфосфоновых эфиров, также как и сами соединени .

Предлагаетс способ получени диалкиловых эфиров 2-метил (фенил)-3-циан-З-карбоэтокси (карбамидо) аллилфосфоновой кислоты, заключающийс во взаимодействии диалкиловых эфиров р-кетофосфоновых кислот общей формулы

RiCOCH.P (OR),,

11 О

где значени R и Ri те же, что в формуле I, с циануксусным эфиром или динитрилом малоновой кислоты в присутствии каталитического количества пиперидина. В последнем

с;тучае выдел юща с в процессе реакции конденсации вода избирательно омыл ет одну из нитрильных групп продукта реакции до карбамидогруппы. К эквимолекул рной смеси динитрила малоновой кислоты и р-кетофосфоната добавл ют каталитическое количество пиперидина. Реакци протекает с разогреванием и завершаетс при комнатной температуре в течение 2-3 час. Образуютс кристаллические продукты, которые растворимы в ацетоне, ацетонитриле и плохо растворимы в непол рных растворител х. Их можно очистить перекристаллизацией. Реакци с циануксусным эфиром протекает при нагревании

в ксилоле. Продукты очищают фракционированием в вакууме.

Пример 1. Получение диэтилового эфира 2-метил-З-ццан-З-карбамидоаллилфосфоновой кислоты

К смеси 3,20 г (0,016 моль) диэтилфосфонацетона и 1,11 г (0,016 моль) динитрила малоновой кислоты добавл ют каталитическое количество пиперидина. Реакци протекает с разогреванием. Через несколько часов реакционна масса закристаллизовываетс . Продукт очищают перекристаллизацией из ацетонитрила . Выход 95% (4,1 г), т. пл. 194°. Найдено, %: Р 11,91; N 10,81.

CloH,704N2P.

Вычислено, %: Р 11,92; N 10,77.

Строение диэтилового эфира 2-метил-З-циаи-З-карбамидоаллилфосфоновой кислоты подтверждено ИК-спектрами, чистота контролировалась методом тонкослойной хроматографии .

Пример 2. Получение диэтилового эфира 2-метил-З-циан-З-карбоэтоксиаллилфосфоновой кислоты

К смеси 17,1 г (0,088 моль) диэтилфосфонацетона и 10 г (0,088 моль) этилового эфира циануксусной кислоты в 20 см -ксилола добавл ют каталитическое количество пиперидина (2-3 капли). Реакционную смесь нагревают до кипени с обратным холодильником и ловушкой Дина-Старка в течение 10 час. После удалени растворител в вакууме водоструйного насоса остаток подвергают фракционированию . Получают 7,62 г (выход 30%) диэтилового эфира 2-метил-З-циан-З-карбоэтоксиаллилфосфоновой кислоты, т. кип. 166-168° (1,5 мм рт. ст.), 1,4710, df 1,530.

MRo: найдено 70,08, вычислено 69,58.

Найдено, %.: Р 10,71; N 4,89.

CisHsoOsNP.

Вычислено, %: Р 10,72; N 4,84.

Строение подтверждено ИК- и ПМР-спектрами , чистота контролировалась методом тонкослойной хроматографии.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени диалкиловых эфирен 2-метил(фенил)-3-циан-З - карбоэтокси(карбамидо )аллилфосфоновой кислоты, отличающийс тем, что эфиры р-кетофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с динитрилом малоновой кислоты или циануксусным эфиром в присутствии каталитического количества пиперидина с последующим выделением целевого продукта известными приемами .

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в случае использовани циануксусного эфира процесс ведут в среде п-ксилола при нагревании, например до температуры кипени растворител .