SU413982A1 - - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу приготовлени  катализаторов дл  получени  малеинового ангидрида путем окислени  непредельных углеводородов.

Известен способ приготовлени  катализатора дл  получени  малеинового ангидрида путем пропитки мелкодисперсной двуокиси титана водным раствором, содержащим соединени  четырех- и п тивалентного ванади . Недостатками такого катализатора  вл ютс  его сравнительно невысокие активность и селективность , а также недостаточна  механическа  прочность.

С целью устранени  указанных недостатков по предлагаемому способу в пропитывающий раствор ввод т водорастворимые хромовокислые соли, например хромат лити , в :оличестве 0,5-5,0 ат.% хрома от содержани  ванади  в катализаторе.

Соотношение V может колебатьс  от 0,3 до 1,0.

Полученную смесь упаривают до пастообразного состо ни , формуют в гранулы, затем сушат и активируют в токе воздуха при 400-500°С.

Пример 1. К 210 мл 30%-ного раствора фосфорной кислоты добавл ют 41 г п тиокиси ванади , 60 г щавелевой кислоты и полученную смесь нагревают до получени  синего раствора.

2

К 430 мл 30%-иого раствора фосфорной кислоты на холоду при переменпшанин добавл ют 106 г ванадиевокислого аммони , носле чего раствор нагревают на вод ной бане до образовани  темио-1фасного раствора. В полученный раствор внос т 500 г мелкодисперсной двуокнси титана анатазной формы , приготовленной ранее синий раствор и 1,5 г хромата лити . Смесь унаривают до густой пастообразной массы, которую формуют в гранулы (диаметр 1-7 мм, высота 3- 7 мм). Последние сущат и активируют в токе воздуха при объемиой скорости 1500- 300 и в течение 3-4 час.

Соотношение V+ в полученном катализаторе 0,5.

Выход малеинового ангидрида нри окислении иромышленной смеси углеводородов С4, содержаи1ей 86% углеводородов нормального строени , 93 вес.% (в расчете на сырье, способное окисл тьс  в малеиновый ангидрид). Температура окислени  420-430С, объемна  скорость исходного газа 3500 при концентрации углеводородов Cj в исходных газах 0,95-1,0 об.%.

Пример 2. Над катализатором, полученным по примеру 1, пропускают див1Н1Ил-воздушную смесь с содержаннем дивинила 0,9 об%. Чистота дивииила, используемого дл  окислени , составл ет 95 об. %. При объемной скорости 4000 и врлход Aiaлеииового ангидрида 110вес.%.

Пример 3. К 280 мл 30%-иого раствора фосфорной кислоты добавл ют 50,5 г п тиокиси ваиади , 70 г щавелевой кислоты и полученную смесь нагревают до иолучени  раствора синего цвета.

К 360 мл 30%-ного раствора фосфорной кислоты на холоду ири иеремсшиванни добавл ют 93 г ванадата аммони . Раствор нагревают иа вод ной бане до образовани  ванаднйфосфорного комплекса, после чего добавл ют 500 г мелкодисперсной двуокиси титаиа, ранее приготовленный сииий раствор и 8,6 г хромата лити . Смесь тигательно перемешивают и упаривают до пастообразного состо ни . Пасту формуют в гранулы соответствуюи-1 ,его размера, сушат и активируют в услови х примера 1.

Соотноп еиие V+ в получеииом катализаторе 0,7.

При окислении смеси, содержаи 1ей 0,6 об.%. углеводородов С4 (состав указан в примере i), при 440°С и объемной скорости 3000 выход малепиового ангидрида 94 вес.% (в расчете па углеводороды, способные окисл тьс  в малеиновый ангидрид).

Пример 4. Катализатор готов т в услови х примера 1, но вместо хрогаата лнти  берут 6,3 г хро.мата кали .

При окислении углеводородов С4 в услови х примера выход малеинового ангидрида 96 вес. %.

Пример 5. При окислении дивииил-воз00 .%. при

душной смеси концентрации

объемной скорости 2000 в присутствии катализатора, приготовленного по примеру 4, выход малеииового ангидрида 115-120 вес. %. После 1200 час работы не наблюдаетс  изыенение активности и зрозии катализатора.

Пример 6. Пад катализатором, полученным по примеру 1, пропускают пипериленвоздушную смесь с содержанием пиперилена 0,6 об.%. При объемной скорости 4000 часи 430°С выход малеинового ангидрида 69 вес. %.

Предмет изобретени 

Способ приготовлени  катализатора дл  получени  малепиового ангидрида путем пропитки мелкодисперсной двуокиси титана водным раствором, включаюш.им соединени  четырех- и п тивалентного ванади , отличаю ш, и и с   тем, что, с пелью иовышени  активности и селективности катализатора, в пропитывающий раствор ввод т водорастворимые хромовокислые соли, например хромат лити , в количестве 0,5-5,0 ат.% хрома от содержаПИЯ ваиади  в катализаторе.