SU407490A1

SU407490A1 - Method of isolating naphthalene

Info

Publication number: SU407490A1
Application number: SU711686776A
Authority: SU
Inventors: Н.Д. Русьянова; Н.В. Малышева; Н.А. Жмакина; Б.Е. Коган; В.Г. Назаров; Г.В. Хомутинкин; А.А. Керн; А.Я. Долгушин
Original assignee: Rusyanova N D; Malysheva N V; Zhmakina N A; Kogan B E; Nazarov V G; Khomutinkin G V; Kern A A; Dolgushin A Ya
Priority date: 1971-07-19
Filing date: 1971-07-19
Publication date: 1985-05-15

Description

Изобретение относитс к способам очистки нафталича, используемого в качестве сырь дл производства фталевого ангидрида, Дл производства фталевого ангидрида примен ют Б основном технические сорта нафталина с температурой кристаллизации 76-79°С, Основными примес ми, которые должны быть удале ны из сырь дл обеспечени удовлетворительной работы катализатора, при мен емого при окислении нафталина в фталевьгй ангидрид, вл ютс непредельные соединени типа .индола, бенз нитрила, индена и его гомологов и кумарона Известен способ очистки нафталиновой фракции обработкой озоном. Нафталиновую фракцию раствор ют в растворителе (бензоле, толуоле, ксилоле ) , добавл ют серную кислоту и через полученную смесь пропускают ( .- озонированный кислород при температур реакции О С. Затем производ т гидролиз смеси при , добавл при этом серную кислоту. После завершени гидролиза бензольный раствор промыва ют 10%-ным раствором щелочи, отгон ют растворитель, а нафталиновую фрак цию перегон ют,, получа нафталин с температурой кристаллизации 76-79°С Очистка нафталина от непредельных соединений основана на реакции озонолиза -непредельные соединени реагируют с озоном с образованием озонн дов, которые при гидролизе образуют кислородсодержащие продукты бензольного р да с карбонильными и карбоксильными группами. Юлслые продукты при гидролизе переход т в щелочной; раствор, а карбонильные соединени , кип щие значительно ниже нафталина . отдел ютс от него при перегонке. Расход озона составл ет 0,32 0 ,56 моль/м нафталина, степень извле чени нафталина до 85%. Потери нафта лина при очистке его этим способом обусловлены тем, что он также реагирует с озоном. Цель изобретени - повысить степень извлечени целевого продукта. Дп этого в нафталиновую фракцию предварительно ввод т сырой антрацен или каменноугольньй пек и обработку озонированным воздухом провод т при 120-15б°С. Желательно антрацен или каменноугольный пек вводить в количестве 2-5% от веса нафталиновой фракции. По предлагаемому способу очистка производитс следующим образом. В расплав нафталиновой фракции добавл ют 2-4% сырого антрацена или пека с т. разм гчени 65-67 С и пропускают воздух, содержащий 2-5% озона. Реакцию провод т в реакторе с интенсивным перемешиванием, обеспечивающим контакт нафталина с газовым реагентом. Температура реакции 120150°С . В этих услови х озон разлагаетс с вьщелением атомарного кислорода . Наличие активного кислорода и т желых углеводородов (компонентов . сырого антрацена или пека) приводит к образованию из непредельньк (смолообразующих ) соединений конденсированных продуктов, которые легко удал ютс в виде кубового остатка при послед5пощей дистилл ции нафталина. В результате получаетс нафталин с температурой кристаллизации не ниже 77,4С. Расход озона 0,15 19 моль/моль нафталина, степень из-. . влечени нафталина из фракции не менее 94%. Пример 1. 680 г обесфеноленной и обеспиридинекной нафталиновой фракции (содержание фенолов 0,3%, оснований 0,3%, индола 0,35%, йодное число 3,95, окраска 40) и 20 г сырого антрацена (3% от фракции) загружают в реактор и при и интенсивном перемешивании (число оборотов мешалки 2500-3000 об/мин), в реакционную зону через барботер подают озонированный воздух со скоростью 19 л/ч с содержанием озона 3%. Нафталин , уносимьй с воздухом, улавливаетс и возвращаетс в цикл. Реакцию провод т в течение 7 ч. При этом на 1 моль нафталина расходуетс 0,19 моль озона. По окончании реакции нафталиновую фракцию сливают в куб и дистиллируют с сорокавосьмиелочньм типовым дефлегматором. Рыход нафталина от исходной фракции 94,4% , температура кристаллизации 77,. Нафталин имеет следующую характеристику: содержание фенолов 0,1%; оснований 0,02%; индол отсутствует; йодное число 0,68; окраска 10,5. Пример 2. Процесс провод т , д,11алогично примеру 1, но добавка сырг This invention relates to naphtaliche purification methods used as a raw material for the production of phthalic anhydride. For the production of phthalic anhydride, basic technical naphthalene grades with a crystallization temperature of 76-79 ° C are used. The main impurities that must be removed from the raw material are to ensure of the catalyst used in the oxidation of naphthalene to phthalic anhydride are unsaturated compounds of the type .indole, benzene, indene and its homologues and coumarone and naphthalene fraction by treatment with ozone. The naphthalene fraction is dissolved in a solvent (benzene, toluene, xylene), sulfuric acid is added and the mixture is passed through (. - ozonized oxygen at reaction temperatures of 0 ° C. The mixture is then hydrolyzed and sulfuric acid is added. After the hydrolysis is completed the benzene solution is washed with a 10% alkali solution, the solvent is distilled off, and the naphthalene fraction is distilled to obtain naphthalene with a crystallization temperature of 76-79 ° C. Cleaning naphthalene from unsaturated compounds is based on the reaction of ozonolysis-nonsaturated The solid compounds react with ozone to form ozonides, which, when hydrolyzed, form oxygen-containing products of the benzene series with carbonyl and carboxyl groups. The hydrolysis products become alkaline; the solution and carbonyl compounds boiling well below naphthalene. during distillation. The consumption of ozone is 0.32-0.56 mol / m of naphthalene, the degree of recovery of naphthalene is up to 85%. The loss of naphthalene in cleaning it by this method is due to the fact that it also reacts with ozone. The purpose of the invention is to increase the recovery rate of the target product. In this case, crude anthracene or coal tar pitch is preliminarily introduced into the naphthalene fraction and treated with ozonized air at 120–15 ° C. It is desirable to introduce anthracene or coal tar pitch in the amount of 2-5% by weight of the naphthalene fraction. According to the proposed method, the cleaning is carried out as follows. To the melt of the naphthalene fraction, 2-4% of crude anthracene or pitch with a softening point of 65-67 ° C are added and air containing 2-5% of ozone is passed. The reaction is carried out in a reactor with vigorous stirring, ensuring naphthalene contact with a gas reagent. The reaction temperature 120150 ° C. Under these conditions, ozone decomposes with the release of atomic oxygen. The presence of active oxygen and heavy hydrocarbons (components of crude anthracene or pitch) results in the formation of condensed products from unsaturated (resin-forming) compounds, which are easily removed as a bottoms residue after naphthalene distillation. As a result, naphthalene is obtained with a crystallization temperature not lower than 77.4 ° C. Ozone consumption 0.15 19 mol / mol naphthalene, degree i-. . Naphthalene attraction from a fraction of at least 94%. Example 1. 680 g of naphthalene and dehydrated naphthalene fraction (phenol content 0.3%, bases 0.3%, indole 0.35%, iodine number 3.95, color 40) and 20 g crude anthracene (3% of the fraction) loaded into the reactor and with vigorous stirring (the number of revolutions of the stirrer 2500-3000 rpm), in the reaction zone through the bubbler serves ozonated air at a speed of 19 l / h with an ozone content of 3%. Naphthalene, carried away with air, is captured and returned to the cycle. The reaction is carried out for 7 hours. At the same time, 0.19 mole of ozone is consumed per mole of naphthalene. At the end of the reaction, the naphthalene fraction is poured into a cube and is distilled with a forty-eight-cell typical reflux condenser. The naphthalene yield from the initial fraction was 94.4%, the crystallization temperature was 77 ,. Naphthalene has the following characteristics: phenol content 0.1%; bases 0.02%; indole is absent; iodine number 0.68; coloring 10,5. Example 2. The process is carried out, d, 11 analogously to example 1, but the addition syrg

3 40749043 4074904

го антрацена или пека составл ет 4%;содержание фенолов 0,09%; основанийanthracene or pitch is 4%; phenol content is 0.09%; grounds

температура реакции врем ре-0,015%; индол отсутствует ; йодноеreaction temperature, time re-0,015%; indole is absent; iodine

акции 6ч. Расход озона на 1 мольчисло 0,74; окраска 11,2,6h shares Ozone consumption by 1 mol 0.74; coloring 11.2,

нафталина 0,155 моль, выход нафтали-Из нафталина, очищенного по предна от исходной фракции 94,6%; темпе-5 лагаемому способу, получен фталевыйnaphthalene 0.155 mol, the output naphthalene-Of naphthalene, purified on predna from the original fraction of 94.6%; tempe-5 logged method, phthalic obtained

ратура кристаллизации 77,4°С, Нафта-ангидрид, удовлетвор ющий техническимThe crystallization temperature of 77.4 ° С, Nafta-anhydride, satisfying the technical

ЛИН имеет следующую характеристику:услови м.LIN has the following characteristic: conditions

Claims

1 . METHOD FOR ISOLATING NAPHTHALINE from naphthalene fractions by treating the latter with ozonated air followed by distillation, characterized in that, in order to increase the degree of extraction of the target product, crude anthracene or coal tar pitch is preliminarily introduced into the naphthalene fraction and the treatment with ozonized air is carried out at 120-150 ° С.

2. The method of pop. 1, characterized in that the anthracene or coal tar pitch is introduced in an amount of 2-5Z of the weight of the naphthalene fraction.

1 407 490 2