SU405885A1 - Способ получения эфиров 7-метх)кси-8-диалкила- минометилхромон-2-карбоновой кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  новых соединений - эфиров 7-метокси-8диалкиламиномет .илхро,мо1Н-2-карбоновой кислоты общей формулы

СООН

Ш

СНьО

где R - алкил; Ri и R2 - алкил или Rj и Ra вместе с атомам азота, с которым о«и св заеы , образуют гетероци:кли1ческое кольцо, которое может быть прервано другим гетероатомом азота, или ,их хлоргидратов, обладающих физиологической активностью.

Известно, что при взаимодействии эфиров хро.мон-2-карбоновой кислоты с аминами про. }1сходит либо только -амидирование эфира, либо амидирование, сопровождаемое расщеплением кислородсодержащего цикла.

Предлагаемый способ отличаетс  тем, что действующий амин не затрагивает сложноэфирлую группу и атом углерода в положении 2 пиронового кольца и позвол ет получить 8диалкилами .нометильные производные эфиров хромон-2-карбоновой кислоты.

Предлагаемый способ заключаетс  в том, что соответствующий эфир 7-метокси-8-хлорметилхромон-2-ка рбонавой кислоты подвергают взаимодействию с амином общей формулы

R,

HN

По

10

где RI и Ra имеют вышеуказанные значени , в среде органического растворител , например бензола, в присутствии триэтиламина при температуре квпени  реакционной смеси и выдел ют целевой продукт или перевод т его в хлоргидрат обычными приемами.

Пример 1. Хлоргидрат этилового эфира 7-метокси- 8- пи1перидинометилхромон-2-карбоновой кислоты.

1,98 г (0,0066 моль) этилового эфира 7-метокси-8-хлорметилхромон-2 карбонОвой кислоты , 0,69 г (0,0081 моль) пинеридшга и 0,66 г (0,0066 моль) триэтиламина в 20 мл безводного бензола кип т т 5 час, отфильтровывают осадок, упаривают фильтрат в вакууме, раствор ют остаток в 10%-ной сол ной кислоте и нерастворившийс  осадок отфильтровывают. Фильтрат подщелачивают 10%-ным раствором углекислого натри , выпавшее масло извлекают бензолом, бензольный раствор упаривают

остаток снова .раствор ют в бензоле, добавл ют эфириый раствор хлористого водорада, фильтруют и получают 1,1 г (43,5%) целевого продукта, т. пл. 181-il82°C (абсолютный олирт).

Найдено, %: С 59,59; 59,46; Н 6,76; 6,67; С1 9,12; 9,17; N 3,64; 8,68.

C,9H24C1N05.

Вычислено, %: С 59,77; Н 6,34; С1 9,28; N 3,67.

П.ример 2. Дихлоргидрат метилового эфира 7-метокси-8-Ы-1метилпиперазинометилхромон-2-карбоновой Кислоты.

4 г (0,0142 моль) метилового эфира 7-метокси-8-хлорметилхромон-2-карбоновой кислоты , 1,42 г (0,0142 моль N-.метилпииеразина и 1,52 г (0,015 моль} триэтиламина в 40 мл безводного бензола :кип т т 5,5 час, охлажда. ют, осадок отфильтровывают, бензольный раствор уиаривают в вакууме, раствор ют остаток в бензоле, добавл ют эфирный раствор хлор.истого водорода и получают 2,8 г (47,1%) целевого продукта, т. пл. 222-223°С (разл., опирт).

Найдено, %: С 51,85; 51,88; Н 6,01; 6,0; С1 16,61; 16,50; N 6,25; 6,36.

CisHs CbNaOs.

Вычислено, %; С 51,57; Н 5,77; С1 16,91; N 6,68.

Пример 3. ХлорГид.рат метилового эфира 7- метокои - 8-диэтил1а:м.иН10мет1ИлхрОмон-2ка ,р бан1ов.ой кислоты.

4,25 2 (0,015 моль метилового эфира 7-метокси-8-хлор .мет.илхромон-2-карбоновой кислоты , 1,1 г (0,015 моль) диэтила)мина и 1,52 г (0,015 моль) триэтиламина в 40 мл безводного бензола кип т т 6 час, отфильтровывают осадок, упаривают фильтрат в вакууме, растирают остаток с небольшим количеством эфиipa , отфильтровывают осадок, перевод т обычным способом в хлор гидрат и получают 1,4 г

(26,6%) целевого продукта, т. лл. 190°С (разл., пирт).

Найдено, %: С 57,43, 57,27; Н 6,28, 6,40; С1 10,25, 10,27. CirHasClNOs.

Вычислено, %: С 57,38; Н 6,23; С1 9,97.

Предмет изобретени 

Способ получени  эфиров 7-метокси-8-диалк ,иламинометилхромо1Н-2-карбоно.вой кислоты общей фор:мулы

COOK

ШьОТ б к

-RI СНг-NC

R-i

где R - алкил; Ri и Ra - алкил или Ri и -R2 вместе с атомом азота, с аюторым оли св заны , образуют гетероциклическое кольцо, которое может быть прервано другим гетероато .мом азота, или их хлоргидратов, отличающийс  тем, что соответствующий эфир 7-метокси8 - хлорметилхромон - 2 -карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с амином общей формулы

.х«

HN

Иг

где RI и R2 имеют вышеуказанные значени , в среде органического растворител , например бензола, в присутствии триэтиламина при температуре кипени  реаюционной смеси и выдел ют целевой продукт или перевод т его в хлоргидрат обычными приемами.