SU366182A1

SU366182A1 - METHOD OF OBTAINING ADIPIC ACID

Info

Publication number: SU366182A1
Application number: SU1607037A
Authority: SU
Inventors: Г. Н. Кошель Т. Н. Антонова Л. Л. Залыгин Ярославский технологический институт М. И. Фарберов
Priority date: 1970-12-31
Filing date: 1970-12-31
Publication date: 1973-01-16

Description

1one

Известен сиособ получени адиииновой кислоты иутем окислени циклогексана кислородом воздуха при и давлении в присутствии добавок циклогексанона и катализатора - смеси солей металлов иеременной валентности (кобальта, марганца, меди) и инициатора, в среде низшей алнфатической карболовой кислоты, наири.мер уксусной.There is a known method for the preparation of adiinic acid and the oxidation of cyclohexane with atmospheric oxygen at a pressure in the presence of additives of cyclohexanone and a catalyst — a mixture of metal salts of the same valence (cobalt, manganese, copper) and an initiator, in a medium of lower alnfatic carbolic acid, and acetic acid.

Выход 48,7% нрн конверсии циклогексана 24%.The output of 48.7% of nrn conversion of cyclohexane 24%.

Дл повышен 1 конверсии исходного вещества и выхода продукта по предложенному способу циклогексан окисл ют преимущественно кислородом при 80-100°С и давлении 5 атм в среде жидкой алифатической кислоты, например уксусной, пропионовой, в присутствии в качестве катализатора водного ацетата кобальта, который берут или в виде его тетрагидрата или в виде безводной соли, но необходимое количество воды ввод т в реакционную массу отдельно.For increased 1 conversion of the starting material and the yield of the product according to the proposed method, cyclohexane is oxidized predominantly with oxygen at 80-100 ° C and a pressure of 5 atm in a medium of liquid aliphatic acid, for example acetic acid, propionic acid, in the presence of cobalt taken as a catalyst or in the form of its tetrahydrate or in the form of an anhydrous salt, but the required amount of water is introduced into the reaction mass separately.

Выделение продукта ведут одним из извест11ЫХ нрнемов, ианример дробной кристаллизацией .Isolation of the product is carried out by one of the known nrnems, and by ananrimer by fractional crystallization.

Выход продукта достигает 65-70%, а конверси циклогексаиа 35-42%.The product yield reaches 65-70%, and cyclohexane conversion is 35-42%.

Г1 р и м е р 1. В реактор из нержавеющей стали, снабженный магнитной мещалкой, загружают 55 мл 30%-ного раствора циклогексана в лед ной уксусной кислоте, содержащгго 25 ммо..1 ацетата кобальта н 75 ммоль1л никлогексана. Смесь нагревают до 90°С, включают перемещнвание и подают кислород при посто нном давлеиии, равном 5 атм, в течение 5 час. По окончании оиыта давление снижают до атмосферного, реакционную смесь охлаждают, а выпави1ую в осадок адппнновую кислоту отфильтровывают. Содержание адниииовой кислогы в фильтрате онредел ют хроматографически, а выдел ют из фильтрата дробной кристаллизацией.G1 p and m p 1. To a stainless steel reactor equipped with a magnetic blender, 55 ml of a 30% cyclohexane solution in glacial acetic acid containing 25 mmo is charged. 1 cobalt acetate and 75 mmol niclohexane. The mixture is heated to 90 ° C, the displacement is switched on and oxygen is supplied at a constant pressure of 5 atm for 5 hours. At the end of the process, the pressure is reduced to atmospheric pressure, the reaction mixture is cooled, and the precipitated adppnnuyu acid is filtered off. The content of adnioic acid in the filtrate is determined by chromatography, and separated from the filtrate by fractional crystallization.

В результате получают 7,5 г адиииновой кнелоты. np;i этом .а адипиновой кислоты на прореагировавший циклогексан составл ет 65 . % при конверсии последнего 42%.As a result, 7.5 g of adiinic cnellot are obtained. np; i this .a of adipic acid per reacted cyclohexane is 65. % at the last 42% conversion.

5five

Прнмер 2. 55 мл 30%-ного раствора н.иклогексана в масл ной кнслоте, содержащего 25 ммоль1л ацетата кобальта, 75 ммоль1л циклогексанона, окисл ют, как в примере 1, при 90°С в течение 6 час. Получают 7,2 г A plenum 2. 55 ml of a 30% solution of n.cyclohexane in an oil mixture containing 25 mmol1 cobalt acetate, 75 mmol1l cyclohexanone, is oxidized, as in Example 1, at 90 ° C for 6 hours. Obtain 7.2 g

0 адип1Н овой кислоты, что составл ет выход на нрореаг11ровави ий ци.клогексан 05 моль. % нрн конверсии последнего 40%.0 adip1N oic acid, which is the yield on a nano-reactive cy.clohexane 05 mol. % nrn conversion last 40%.

Пример 3. Исходную смесь, содержащую 30% цнклогексана в растворе лед нойExample 3. The initial mixture containing 30% of cyclohexane in a solution of ice

5five

ОABOUT

нон К1:слоты, Lo .м. ацетата ко .о .чмоль/л Г1 дроперекис1 изопропилв количестве 55 мл. загружают linon K1: slots, Lo. m. acetate co .o.chmol / l G1 droperekis1 isopropyl in the amount of 55 ml. download li

как в примере 1, при as in example 1, when

реактор и ОКНСЛ5МОТ, 30 90°С в течение 7 /(7Г. В результате окислени reactor and OKSL5MOT, 30–90 ° C for 7 / (7G. As a result of oxidation

получают 7,3 г адипиновой кисл.оты. Выход адипиновой кислоты на прореагировавший циклогексап составл ет 70 моль. % при конверсии циклогекса а 38%.7.3 g of adipic acid are obtained. The yield of adipic acid per reacted cyclohexap is 70 mol. % in the conversion of cyclohexa and 38%.

При м е р 4. Исходную смесь, содержащую 30-иый раствор циклогексапа в растворе пропионовой кислоты, 25 Л1Моль/л ацетата кобальта , 75 имоль/л гидроперекиси изопронилбензола в количестве 55 мл загружают в реактор и окисл ют, как в примере 1, при 90°С в течение 7,5 час. В результате окислени получают 7,0 г адипиповой кислоты с выходом 69 моль. % на прореагировавший циклогексан при конверсии последнего 37%.Example 4. An initial mixture containing a 30th solution of cyclohexap in a solution of propionic acid, 25 L1Mol / l of cobalt acetate, 75 imol / l of 55 ml of isopronylbenzene hydroperoxide is loaded into the reactor and oxidized as in Example 1, with 90 ° C for 7.5 hours. As a result of the oxidation, 7.0 g of adipic acid is obtained with a yield of 69 mol. % on the reacted cyclohexane at the conversion of the latter 37%.

Пример 5. 55 мл 30%-ного раствора циклогексана в лед ной, уксусной кислоте, 25 ммоль/л ацетата кобальта, 50 млюль/л 1,1дигндропероксидициклогексилперекиси окисл ют , как в примере I, при 80°С в течение 7 час. В результате окислени получают 6,5 гExample 5. 55 ml of a 30% solution of cyclohexane in glacial, acetic acid, 25 mmol / l of cobalt acetate, 50 moll / l of 1,1digdroperoxydicyclicohexyl peroxide are oxidized as in Example I at 80 ° C for 7 hours. The oxidation results in 6.5 g.

68 моль.68 mole

ад|,)Овон кислоты сhell |,) Avon acid with

выходом о/output o /

нри конверсии циклогексана 35-/о35- / o cyclohexane conversion

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method of producing adipic acid by oxidizing cyclohexane in a solution of aliphatic carboxylic acids in the presence of a catalyst containing its cobalt at a temperature of 80-100 ° C, followed by

isolating the product with a known method, characterized in that, in order to increase the conversion of the raw material and the yield of the product, cobalt acetate crystalline hydrate or raw materials necessary for its formation are used as a catalyst.

2. A method according to claim 1, characterized in that the oxidation is carried out with oxygen.

3. Method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that its tetrahydrate is used as a cobalt acetate crystalline hydrate.