SU357712A1 - Способ одновременного получения симметричных и несимметричных тетрахлорэтанов - Google Patents

Description

Изобретение, относитс  к способу одновременного получени  симметричных и несимметричных тетрахлорэтанов.

Хорошо известно, что цри хлорировании дихлорэтиленов на свету образуютс  тетрахлорэтаны . При отсутствии же света дихлорэтилены остаютс  стабильными в течение длительного промежутка времени и не реагируют с хлором.

Описываемый способ основан на том, что хлорирование дихлорэтиленов в тетрахлорэтаны можно проводить при защите от света с выходом, превышающим выход, полученный при освещении, и при условии, что дихлорэтилены должны быть очищены от стабилизатора.

В соответствии с изобретением дихлорэтилены подвергают взаимодействию с молекул рным хлором в жидкой фазе в реакционной зоне , защищенной от светового облучени , при 50-90°С.

Дихлорэтилены, наход щиес  в жидкой фазе , могут быть в виде раствора в одном или нескольких галоидированных растворител х, таких как гексахлорбутадиен или других инертных растворител х, нелетучих в услови х проведени  реакции. В качестве растворителей лучше использовать хлорированные соединени ,  вл ющиес  цродуктами описываемого процесса. Перед введением в реакционную среду Дихлорэтилены могут быть предварительно разбавлены указанным растворителем, но это не  вл етс  об зательным.

Дихлорэтилены,  вл ющиес  исходным материалом , представл ют собой смесь, содержащую 10-80 мол. % 1,2-г{ис-и/или транс-дихлорэтиленов и 20-90 мол. % 1,1-дихлорэтилена . Дл  получени  высокой селективности и выходов, превышающих 95%, например 97%-ного превращени  в тетрахлорэтаны, исходпые дихлорэтилены должны быть полностью (содержание ниже 0,001 вес. %) освобождены от обычно примен емых стабилизаторов , таких как фенол или п-метокснфенол, иеред реакцией хлорировани .

Дл  создани  оптимальных условий получени  тетрахлорэтанов необходимо ограничить степень превращени  дихлорэтиленов в интервале 80-95 мол. %, предпочтительно 85- 93 мол. %. Таким образом в непрерывном процессе часть симметричных и/или несимметричных дихлорэтиленов, которые остались непревращенными , рециклизуют и ввод т в реакционную среду вместе со свежими дихлорэтиленами .

Врем  контакта реагентов в реакционной зоне мен етс  от 2 до 9 час, предпочтительно от 4 до 6 час.

вводом в реакцию, или в виде газообразного хлора, получаемого на выходе из цехов по производству хлора. Выход тетрахлорэтанов практически не измен етс  независимо от того, используют ли жидкий хлор чистоты 99,9% или хлор чистоты 95%, который в качестве основных примесей содержит СОг, Ог, NS и СО. Используемый хлор может быть разбавлен газом, не реагирующем в услови х реакции. Разбавление хлора инертным газом, не прекраща  реакции, может доводитьс  до мол рного соотнощени  1/1, но обычно нежелательно работать с относительно большими объемами инертных газов, потому что снижаетс  производительность аппаратуры.

Примен емое мол рное соотношение хлор/ дихлорэтилены 0,6-1,10, а дл  получени  максимальной производительности процесса предпочтительно работать при мол рном соотношении 0,7-0,95. Тем не менее можно работать и при мол рном соотношении меньшем, чем 0,7, но чем больше мол рное соотношение удал етс  от 0,7, тем ниже производительность.

Примеры 1 - 4. В реакционную зону, представл ющую собой реактор из никел , защищенный от светового облучени , при температуре 55-60°С и атмосферном давлении непрерывно ввод т 91 моль/час сырого электролизного хлора 97%-ной чистоты и 100 моль/ /час смеси хлорэтиленов 99,92%-ной чистоты, очищенной от стабилизатора (примеры 1-4), содержащей 1,1-дихлорэтан (пример 4).

Состав смеси исходных дихлорэтиленов дл  каждого опыта приведен в таблице. Мол рное соотношение хлор/дихлорэтилены примерно 0,88 (примеры 1-3) и 0,90 (пример 4).

Врем  пребывани  реагентов в реакторе 5 час. Жидкость, вытекающую из реактора,

непрерывно собирают и подвергают непрерывной дистилл ции. Головную фракцию, представл ющую собой в основном непрореагировавшие дихлорэтилены, рециклизуют в реактор . Хвостова  фракци  состоит в основном

из тетрахлорэтанов. Выход тетрахлорэтанов, счита  на превращенные дихлорэтилены, составл ет 99,2 мол. % (примеры 1-4), основной примесью  вл етс  пентахлорэтан в количестве до 0,6 мол. 7оРезультаты даны в таблице.

Не учитываютс  следы «0,08 мол. %) органических смеси дихлорэтиленов.

Пример 5. В стекл нный реактор, защищенный от светового излучени , при атмосферном давлении непрерывно ввод т при 50-55°С 81 моль/час жидкого хлора, который испар ют , и 100 моль/час смеси 1,1-дихлорэтилена и ,2-цис- и транс-дихлорэтиленов 99,99%-ной чистоты, освобожденной от стабилизирующего агента, до мол рного соотношени  1, О, 33, О, 33. Кроме того, ввод т 0,170 г/час хлорного железа , что соответствует 0,001 вес. % по отношению к весу жидкой реакционной фазы.

Врем  пребывани  реагентов в реакторе 4 4aCj степень превращени  дихлорэтиленов за это врем  80 мол. %.

Хвостова  фракци  состоит из (мол. %) 59,5 1,1,1,2-тетрахлорэтана, 39,5 1,1,2,2-тетрахлорэтана , 0,6 пентахлорэтана и 0,4 более т желых (по сравнению с указанными) хлорированных продуктов.

Выход тетрахлорэтанов, счита  на превращенные дихлорэтилены, 99 мол. %.

Пример 6. Опыт провод т по примеру 5, замен   лишь хлорное железо на то же количество хлорида никел .

Выход тетрахлорэтанов, счита  на превращенные дихлорэтилены, 99 мол. %.

Предмет изобретени  хлорированных соединений, которые имеютс  в исходной 5 вестньши приемами, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выходов целевых продуктов и упрощени  процесса, хлорированию подвергают дихлорэтилены, очищенные от стабилизатора , и процесс ведут в реакционной зоне,5 защищенной от светового облучени . 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут в присутствии растворител . 6 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что в качестве дихлорэтиленов берут смесь, содержащую 10-80 мол. % l,2-j{wc-и/или грансдихлорэтиленов и 20-90 мол. % 1,1-дихлорэтилена . 4. Способ ло пп. 1-3, отличающийс  тем, что процесс ведут при мол рном соотнощении хлора и дихлорэтиленов от 0,6 до 1,10.