SU351867A1 - METHOD OF OBTAINING OLIGOMERIC BIS (CYCLOPENTADIENYL) COMPOUNDS - Google Patents
METHOD OF OBTAINING OLIGOMERIC BIS (CYCLOPENTADIENYL) COMPOUNDSInfo
- Publication number
- SU351867A1 SU351867A1 SU1400664A SU1400664A SU351867A1 SU 351867 A1 SU351867 A1 SU 351867A1 SU 1400664 A SU1400664 A SU 1400664A SU 1400664 A SU1400664 A SU 1400664A SU 351867 A1 SU351867 A1 SU 351867A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyclopentadienyl
- compounds
- bis
- oligomeric bis
- obtaining oligomeric
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 7
- HPYIUKIBUJFXII-UHFFFAOYSA-N cyclopentadienyl radical Chemical class [CH]1C=CC=C1 HPYIUKIBUJFXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ISWRMZNXKOSUMW-UHFFFAOYSA-N Sodium cyclopentadienide Chemical compound [Na+].C1=CC=[C-][CH]1 ISWRMZNXKOSUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- RRAWIGBWHPXXKV-UHFFFAOYSA-N O1CCCC1.[Li].[Al] Chemical compound O1CCCC1.[Li].[Al] RRAWIGBWHPXXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003608 Feces Anatomy 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N Sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение касаетс получени олигомерных бисдиенов, могущих найти применение в полимерной химии.The invention relates to the preparation of oligomeric bisdienes, which can be used in polymer chemistry.
Известен способ получени олигомерных бис(циклопентадиенильных) соединений путем взаимодействи циклопентадиенилнатри с дигалоидсодержащим соединением, например дибромалканами. Однако по такому способу не удаетс получать олигомерные бисдиены , содержащие кислород и обладающие большой реакционной способностью.A known method for producing oligomeric bis (cyclopentadienyl) compounds by reacting cyclopentadienyl sodium with a dihalide-containing compound, for example dibromoalkanes. However, this method fails to produce oligomeric bisdienes containing oxygen and possessing high reactivity.
Согласно изобретению предлагаетс в качестве исходного дигалоидсодержащего соединени при синтезе .бисдиенов примен ть р,Р-дигалоиддиэтиловый эфир. Способ позвол ет расширить ассортимент олигомерных бис(пиклопентадиенильных) соединений, содержащих кислород и обладающих большой реакционной способностью.According to the invention, it is proposed to use p, P-dihalo diethyl ether as the starting dihalide-containing compound during the synthesis of bisdienes. The method allows to expand the range of oligomeric bis (piclopentadienyl) compounds containing oxygen and possessing high reactivity.
Пример 1. В реакционную колбу в сильном токе аргона загружают 8 г металлического натри , 150 мл абсолютированного литийалюминийгидридом тетрагидрофурана и 30 мл сухого циклопентадиена. Реакционную смесь охлаждают до 10-15°С и перемешивают 3-4 час до полного израсходовани натри . Образовавшийс слегка желтоватый раствор циклопентадиенилнатри в тетрагидрофуране в течение 1,5 час прикапывают к предварительно охлажденному до 3-5°СExample 1. 8 g of metallic sodium, 150 ml of absolutized lithium aluminum tetrahydrofuran and 30 ml of dry cyclopentadiene are charged into the reaction flask in a strong argon flow. The reaction mixture is cooled to 10-15 ° C and stirred for 3-4 hours until sodium is consumed. The resulting slightly yellowish solution of cyclopentadienylnatri in tetrahydrofuran is added dropwise over 1.5 hours to the previously cooled to 3-5 ° C.
раствору 41 г р,р-дибромдиэтплового эфира в 150 мл абсолютированного литийалюминийгидридом тетрагидрофурана. Реакционную смесь непрерывно перемешивают, а скоростьa solution of 41 g of p, p-dibromodiethl ether in 150 ml of absolutized lithium aluminum tetrahydrofuran. The reaction mixture is continuously stirred, and the speed
прикапывани регулируют так, чтобы температура реакционной смеси была не выше 3-5°С. По окончании реакции в колбу ввод т насыщенный раствор хлористого аммони , в результате чего в колбе образуетс droppings are adjusted so that the temperature of the reaction mixture is no higher than 3-5 ° C. Upon completion of the reaction, a saturated solution of ammonium chloride is introduced into the flask, resulting in a flask of
два сло : органический слой отдел ют от водного, растворитель и другие низкокип щие вещества отгон ют на роторном испарителе . Полученный продукт дл осветлени раствор ют в бензоле и пропускают черезtwo layers: the organic layer is separated from the aqueous; the solvent and other low boiling point substances are distilled off on a rotary evaporator. The resulting clarification product is dissolved in benzene and passed through
колонку с окисью алюмини , после чего бензол отгон ют. Выход олигомеров р,р-бис (циклонентадиенил) диэтилового эфира составл ет 34 г (92% от теоретического). Пример 2. Раствор циклопентадиенилнатри в 150 мл абсолютированного тетрагидрофурана , полученный из тех же количеств исходных реагентов по способу, опи санному в примере 1, прикапывают к предварительно охлажденному на бане со льдомan alumina column, after which the benzene is distilled off. The yield of oligomers p, p-bis (cyclonentadienyl) diethyl ether is 34 g (92% of the theoretical). Example 2. A solution of cyclopentadienyl sodium in 150 ml of absolutized tetrahydrofuran, obtained from the same amounts of initial reagents according to the method described in example 1, is added dropwise to a previously cooled ice bath.
раствору 26 г р,р-дихлордиэтилового эфира (хлорекса) в 150 мл абсолютированного тетрагидрофурана. Реакционную смесь непрерывно перемешивают, а скорость прикапывани регулируют так, чтобы температураa solution of 26 g of p, p-dichlorodiethyl ether (chlorox) in 150 ml of absolute tetrahydrofuran. The reaction mixture is continuously stirred, and the speed of addition is adjusted so that the temperature is
По окончании прикапывани температуру в бане повышают до 15°С и нри этой температуре реакционную массу выдерживают еще 1 час. Полученный продукт выдел ют и очищают по способу, описанному в примере 1. Выход олигомера р р-бис(циклопентадиенил )диэтилового эфира составл ет 30,5 г (89,9% от теоретического). Продукт имеет те же характеристйки, что и продукт, синтезированный по примеру 1.After the completion of the dropping, the temperature in the bath is raised to 15 ° C and at this temperature the reaction mass is kept for another 1 hour. The product obtained is isolated and purified according to the method described in Example 1. The yield of the p-bis (cyclopentadienyl) diethyl ether oligomer is 30.5 g (89.9% of the theoretical). The product has the same characteristics as the product synthesized in Example 1.
Полученные по примерам 1 и 2 олигомерные бис(циклопентадиенильные) соединени имеют следующие показатели:The oligomeric bis (cyclopentadienyl) compounds prepared in Examples 1 and 2 have the following characteristics:
ЦветЖелтыйYellow color
Коэффициент пропускани белого света0,81White light transmittance0.81
Динамическа в зкость, спз 900Dynamic viscosity, spz 900
Молекул рный вес958,4Molecular Weight 958.4
Элементарный анализ: вычислено, %: С 83,30; Н 8,90. найдено, %: С 83,07; П 9,01.Elementary analysis: calculated,%: C 83.30; H 8.90. Found,%: C 83.07; P 9.01.
Раствор етс в серном эфире, тетрагидрофуране , диоксане, ацетоне, хлорированных углеводородах, ароматических углеводородах; не раствор етс в воде, спиртах.It is dissolved in sulfuric ether, tetrahydrofuran, dioxane, acetone, chlorinated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons; does not dissolve in water, alcohols.
Жизнеспособность, час:Viability, hour:
при 20°С12at 20 ° C12
при 5°С60at 5 ° С60
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени олигомерных бис(циклопентадиенильных ) соединений путем взаимодействи циклопентадиенилнатри с дигалоидсодержащим соединением, отличающийс тем, что, с целью расщирени ассортимента олигобисдиенов, содержащих кислород и обладающих больщой реакционной способностью , в качестве исходного дигалоидсодержащего соединени примен ют р,р-дигалоиддиэтиловый эфир.The method of producing oligomeric bis (cyclopentadienyl) compounds by reacting cyclopentadienyl sodium with a dihalogen-containing compound, characterized in that, in order to expand the range of oligobisdienes containing oxygen and having a high reactivity, the starting dihalide-containing compound is used as the starting fluid for the dihydrogen containing compound, which is more reactive.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU351867A1 true SU351867A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114478337A (en) | Axial chiral sulfur-containing diaryl derivative and synthesis method thereof | |
| US2510893A (en) | Production of organo-thiyl compounds | |
| SU351867A1 (en) | METHOD OF OBTAINING OLIGOMERIC BIS (CYCLOPENTADIENYL) COMPOUNDS | |
| Parham et al. | Heterocyclic Vinyl Ethers. IV. Benzo-1, 4-oxathiadiene and Benzo-1, 4-dithiadiene1, 2 | |
| US2656383A (en) | Preparation of carbodiimides | |
| EP3638663B1 (en) | Production of tri-methyl benzene derivatives | |
| CA1093086A (en) | Process for the production of ¬1,1-dithien-(3)-yl-1- hydroxy-(3)propyl|-¬1-phenyl-1-hydroxy-(2)- propyl|-amine and ¬1,1-dithien-(3)-yl-(1)-propen- (3)-yl|-¬1-phenyl-(2)-propyl|-amine | |
| SU1694578A1 (en) | Method of producing 3-pentafluorothioalkyl acetylenes | |
| SU502877A1 (en) | The method of obtaining-methacrylate or dimethacrylate | |
| US3737435A (en) | Cyclic nitrile carbonate group containing chloroformates | |
| SU167876A1 (en) | ||
| JPS6111210B2 (en) | ||
| SU245069A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIETHYL ETHER OF 3-CHLORETETRAHYDROFURYL-U-CHLOROKROTYLMALONIC ACID | |
| US2719865A (en) | Preparation of oxyaryl-trichloro- | |
| US3895044A (en) | Halogenated {62 -sultones, halogenated alkenyl sulfonates, and their preparation | |
| JP4786088B2 (en) | Method for producing glutaraldehyde monoacetal | |
| SU182153A1 (en) | ||
| EP0101003B1 (en) | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative | |
| US3960915A (en) | Process for the preparation of isopropenyl isocyanate | |
| KR870001042B1 (en) | Method for preparing branched alkanophosphate | |
| SU218151A1 (en) | METHOD OF OBTAINING a., A-DICHLOR-5, y-and y, y-DIPHENYL-y-BUTYROLACT. | |
| SU281481A1 (en) | METHOD OF OBTAINING L-PHENOXYPHENOL | |
| SU870406A1 (en) | Method of preparing polychlorophosphazene | |
| SU571481A1 (en) | Method of preparing vinylarylisothiocyanates | |
| SU213861A1 (en) | METHOD FOR PREPARING VINYL ETHER DIALKYL- (OXYALCOXYMETHYL) PHOSPHONATE |