SU350785A1 - METHOD FOR PRODUCING DERIVATIVES 1-HALOGEN-2,2,2-TRINITROETHANE - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING DERIVATIVES 1-HALOGEN-2,2,2-TRINITROETHANEInfo
- Publication number
- SU350785A1 SU350785A1 SU1469790A SU1469790A SU350785A1 SU 350785 A1 SU350785 A1 SU 350785A1 SU 1469790 A SU1469790 A SU 1469790A SU 1469790 A SU1469790 A SU 1469790A SU 350785 A1 SU350785 A1 SU 350785A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- halogen
- trinitroethane
- derivatives
- solution
- residue
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- PVYWOZWHSJHJFC-UHFFFAOYSA-N iodo(trinitro)methane Chemical compound [O-][N+](=O)C(I)([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O PVYWOZWHSJHJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 trinitromethane halogen Chemical class 0.000 description 3
- LOBSPZHDUJUOES-UHFFFAOYSA-N 9-diazofluorene Chemical compound C1=CC=C2C(=[N+]=[N-])C3=CC=CC=C3C2=C1 LOBSPZHDUJUOES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N Thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZGVDNRJCGPNDS-UHFFFAOYSA-N Trinitromethane Chemical compound [O-][N+](=O)C([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O LZGVDNRJCGPNDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- YVPJCJLMRRTDMQ-ONEGZZNKSA-N (E)-2-diazonio-1-ethoxyethenolate Chemical compound CCO\C([O-])=C\[N+]#N YVPJCJLMRRTDMQ-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- LVLXAIROXMLXJY-YPKPFQOOSA-N (Z)-2-diazonio-1,2-diphenylethenolate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(/[O-])=C(/[N+]#N)C1=CC=CC=C1 LVLXAIROXMLXJY-YPKPFQOOSA-N 0.000 description 1
- HSYGKEBJFKQOLE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trinitroethane Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O HSYGKEBJFKQOLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGAGBYRIJUMEDB-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trinitroethanol Chemical compound OCC([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O JGAGBYRIJUMEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDQJEJZWJJUQGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1-trinitroethane Chemical compound [O-][N+](=O)C(CCl)([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O BDQJEJZWJJUQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N Phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSSHZBBUQSMKF-UHFFFAOYSA-N bromo(trinitro)methane Chemical compound [O-][N+](=O)C(Br)([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O KWSSHZBBUQSMKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
Предлагаетс способ получени новых производных 1-галоген-2,2,2-тринитроэтана, которые имеют в молекуле два реакционных центра- т.ринитрометильную группу и подвижный атом галогена. Полученные соединени можно использовать дл различных синтезов и в качестве биологически активных препаратов .A method is proposed for the preparation of new derivatives of 1-halogen-2,2,2-trinitroethane, which have two reactive centers in the molecule, the so-called trinitromethyl group and the mobile halogen atom. The compounds obtained can be used for various syntheses and as biologically active preparations.
Известны способы получени галогенпроизводных ге.лг-триннтроэтана, не содержащих каких-либо других заместителей, кроме галогена . Так взаимодействием полуацетал 2,2,2тринитроэтанола с п тихлористым фосфором или 2,2,2-триннтроэтанола с хлористым тионилом позвол ют получать 1-хлор-2,2,2-тринитроэтан .Known methods for the preparation of halogen derivatives of hegl-trinthroethane are not containing any other substituents other than halogen. By the interaction of hemiacetal 2,2,2 trinitroethanol with phosphorus pentachloride or 2,2,2-trintroethanol with thionyl chloride, 1-chloro-2,2,2-trinitroethane is obtained.
Дл получени галогенпроизводных ге.мтринитроэтана , содержащих, кроме галогена, другие заместители, предлагаетс способ получени производных 1-галоген-2,2,2-тринитроэтана , заключающийс во взаимодействии галогенпроизводных тринитрометана, например йодтринитрометана, с алифатическим диазосоединением в среде органического растворител , |Например в эфире, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 78-84%. Процесс провод т преимущественно при О- 15°С. Повыщение температуры реакции с О-5 до 20-25°С в случае йодтринитрометана приводит к синтезу производных геиг-динитроэтнлена .In order to obtain halogen derivatives of gem. Trinitroethane containing, in addition to halogen, other substituents, a method for the preparation of 1-halogen-2,2,2-trinitroethane derivatives, which consists in the interaction of trinitromethane halogen derivatives, for example iodotrinitromethane, with an aliphatic diazo compound in an organic organic medium in an organic organic compound, in an organic organic medium, is proposed. in the air, followed by separation of the target product in a known manner. The yield of the target product 78-84%. The process is carried out mainly at about -15 ° C. Increasing the reaction temperature from O-5 to 20-25 ° C in the case of iodotrinitromethane leads to the synthesis of geigdinitroethnlen derivatives.
Строение синтезированных соединений было доказано с помощью элементарного анализа , ИК-спектросконии и химических превращений . При обработке производных 1-галогеи-2 ,2,2-трииитроэтана едким кали соединение расщепл етс на калиевую соль нитроформа и кетон.The structure of the synthesized compounds was proved using elemental analysis, IR spectroscopy and chemical transformations. When treating the 1-halo-2, 2,2-triiitroethane derivatives with potassium hydroxide, the compound is split into the potassium salt of the nitroform and ketone.
Пример 1. Синтез 1-бифенилен-1-бром2 ,2,2-тринитроэтана.Example 1. Synthesis of 1-biphenylene-1-bromo, 2,2-trinitroethane.
К раствору 8,3 г бромнитроформа в 60 мл абсолютного эфира при иеремещиваиии и 5- 8°С прикапывают раствор 5,8 г 9-диазофлуорена в 100 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 1 час и 2 часа при комнатной температуре. Растворитель отгон ют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из 70%-ного водного этанола. Получают желтые игольчатые кристаллы с т. пл. 129-130°С (разложение). Выход 8,8 г (75%).A solution of 5.8 g of 9-diazofluorene in 100 ml of absolute ether is added dropwise to a solution of 8.3 g of bromonitroforma in 60 ml of absolute ether with disengagement and 5-8 ° C. The reaction mixture is kept at this temperature for 1 hour and 2 hours at room temperature. The solvent is distilled off in vacuo, the residue is recrystallized from 70% aqueous ethanol. Receive yellow needles with m. Pl. 129-130 ° C (decomposition). Yield 8.8 g (75%).
Пример 2. Синтез 1-бифенилен-1-йод2 ,2,2-тринитроэтана.Example 2. Synthesis of 1-biphenylene-1-iodine 2, 2,2-trinitroethane.
К раствору 6 г йоднитроформа в 50 мл абсолютного эфира при перемещивании и минус 8 - минус 5°С нрикалывают раствор 5,5 г 9-диазофлуорена в 100 мл абсолютного эфира. Смесь выдерживают при этой температуре 2 час и еще 2 час при комнатной температуре . Эфир отгон ют в вакууме, остаток обрабатывают этанолом и отфильтровывают. Из маточного раствора отгон ют растворитель в вакууме и остаток перекристаллизовывают из н-гексана. Получают желтые игольчатые кристаллы с т. пл. 104-105°С. Выход 7,2 г (76%).To a solution of 6 g of iodonitroform in 50 ml of absolute ether when moving and minus 8 - minus 5 ° C, a solution of 5.5 g of 9-diazofluorene is injected into 100 ml of absolute ether. The mixture is kept at this temperature for 2 hours and another 2 hours at room temperature. The ether is stripped off in vacuo, the residue is treated with ethanol and filtered. The solvent was removed from the mother liquor under vacuum and the residue was recrystallized from n-hexane. Receive yellow needles with m. Pl. 104-105 ° C. Yield 7.2 g (76%).
Пример 3. Синтез 1-бензоил-1-фенил-1бром-2 ,2,2-триннтроэтана.Example 3. Synthesis of 1-benzoyl-1-phenyl-1-bromo-2, 2,2-trintroethane.
К раствору 10 г бромнитроформа в 80 мл абсолютного эфира нри неремешиванин и 10-15°С нриканывают раствор 9,6 г фенилбензоилдиазометана в 130 мл абсолютного эфира. Смесь выдерживают при этой температуре 3 час, растворитель отгон ют в вакууме , в остаток добавл ют 10 мл этанола, охлаждают и отжимают выпавший осадок. Получают белые игольчатые кристаллы с т. нл. 109°С (разложение, из этанола). Выход 15,5 г (84%).To a solution of 10 g of bromonitroform in 80 ml of absolute ether, non-mixed, and 10-15 ° C, a solution of 9.6 g of phenylbenzoyl diazomethane is poured into 130 ml of absolute ether. The mixture was kept at this temperature for 3 hours, the solvent was distilled off in vacuo, 10 ml of ethanol was added to the residue, cooled and the precipitate was drained. Get white needles with t. Nl. 109 ° C (decomposition, from ethanol). Yield 15.5 g (84%).
Пример 4. Синтез этилового эфира 1 -бром-2,2,2-тринитропронионовой кислоты.Example 4. Synthesis of ethyl 1-bromo-2,2,2-trinitropronionic acid.
К. раствору 10 г бромннтроформа в 80 мл абсолютного эфира нри перемешивании и 10-15°С прикапывают раствор 5,8 г диазоуксусного эфира в 80 мл абсолютного эфира. После выдержки нри комнатной темнературе в течение 4 час реакционную смесь сушат над сульфатом магни , растворитель отгон ют вTo a solution of 10 g of bromonthroform in 80 ml of absolute ether while stirring and a solution of 5.8 g of diazo acetic ester in 80 ml of absolute ether are added dropwise at 10-15 ° C. After holding at room temperature for 4 hours, the reaction mixture is dried over magnesium sulfate, the solvent is distilled off in
вакууме водоструйного насоса и остаток дважды перегон ют под вакуумом. Получают бесцветное масло с характерным запахом, т. кип. 51°С/5 мм рт. ст.; по 1,4594; df 1,5245. Вы.од 13,7 г (78%).the vacuum of the water jet pump and the residue are twice distilled under vacuum. A colorless oil with a characteristic odor, t. Kip. 51 ° C / 5 mmHg v .; on 1,4594; df 1.5245. You 13.7 g (78%).
Пример 5. Расщепление едким кали.Example 5. The splitting of caustic potassium.
К раствору 9,7 г этилового эфира 1-бром2 ,2,2-тринитропронионовой кислоты в 30 мл метанола при перемешивании и 5-10°С прикапывают раствор 8 г едкого Кали в 50 мл метанола. Смесь выдерживают при этой температуре 2 час. Остаток после испарени растворител обрабатывают ацетоном и отфильтровывают . Не растворившуюс в ацетоне часть раствор ют в воде и подкисл ют разбавленной серной кислотой. После испарени воды остаток нерекристаллизовывают и получают 0,86 г (72%) белых кристаллов с т. пл. 99-юге (из воды). Вещество не дает депрессии температуры плавлени с дигидратом щавелевой .кислоты. Дополнительно из щавелевой кислоты получен ее диметиловый эфир с т. пл. 53-54°С.A solution of 8 g of potassium hydroxide in 50 ml of methanol is added dropwise to a solution of 9.7 g of ethyl 1-bromo 2, 2,2-trinitropronionic acid in 30 ml of methanol with stirring and 5-10 ° C. The mixture is kept at this temperature for 2 hours. The residue after evaporation of the solvent is treated with acetone and filtered. The portion which is not dissolved in acetone is dissolved in water and acidified with dilute sulfuric acid. After evaporation of the water, the residue is not recrystallized, and 0.86 g (72%) of white crystals are obtained with a mp. 99 south (out of water). The substance does not depress the melting point with oxalic acid dihydrate. Additionally, oxalic acid obtained its dimethyl ether with so pl. 53-54 ° C.
Из ацетонового маточника после испарени растворител получают калиевую соль нитроформа . Выход 5,2 г (61%).After evaporation of the solvent, the potassium salt of the nitroform is obtained from the acetone mother liquor. Yield 5.2 g (61%).
В таблице приведены свойства производных 1 -галоген-2,2,2-тринитроэтана.The table shows the properties of the derivatives of 1-halogen-2,2,2-trinitroethane.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU350785A1 true SU350785A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0251859B1 (en) | Process for the preparation of imidazopyridines | |
| US4652654A (en) | Process for preparing 2(4-fluorophenyl)alpha-methyl-5-benzoxazole acetic acid | |
| SU552029A3 (en) | Method for preparing oxazole derivatives | |
| US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| SU350785A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING DERIVATIVES 1-HALOGEN-2,2,2-TRINITROETHANE | |
| US3345416A (en) | Preparation and rearrangement of beta-ketosulfoxides | |
| US4360691A (en) | Production of malonic anhydrides and derivatives thereof | |
| US4692545A (en) | Method for preparation of mercaptobenzoates | |
| Fletcher Jr | A New Synthesis of Polygalitol Tetraacetate (Tetraacetyl-1, 5-anhydro-D-sorbitol) | |
| AU638769B2 (en) | A method for the synthesis of alpha, beta -unsaturated ketones | |
| US4322548A (en) | Resolution of racemic mandelic acid | |
| US4767880A (en) | Process for racemizing optically active alpha-phenoxypropionic acid and derivatives thereof | |
| US4499294A (en) | Process for production of methyl 2-tetradecylgycidate | |
| US4251447A (en) | Production of malonic anhydrides and derivatives thereof | |
| US4275216A (en) | Process for preparing 4(5)-hydroxymethyl 5(4)-lower alkyl imidazoles | |
| US4061668A (en) | Process for the preparation of 2-(4-isobutylphenyl)-propiohydroxamic acid | |
| US2791604A (en) | Production of alpha-nitroesters | |
| EP1828149B1 (en) | Method for the production of oxazoles by condensing aromatic aldehydes with a-ketoximes to n-oxides and then reacting the same with activated acid derivatives | |
| US4299968A (en) | Novel thiophene compounds | |
| JPH06506223A (en) | Method for producing 2-alkyl-4-acyl-6-tert-butylphenol compound | |
| US2847460A (en) | 6-methyl-3-cyclohexene-1-acrylic acid | |
| US4360681A (en) | Novel thiophene compounds | |
| KR101170192B1 (en) | One-pot process for producing 1,2-benzisoxazole-3-methanesulfonamide | |
| SU256761A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIPHENYLTHIOPHOSPHONE-HYDRAZINES | |
| SU962281A1 (en) | Esters of 5-chloro-2-ketobicyclo (2,2,1)-heptane-7-carboxydic acid and process for producing the same |