SU309528A1

SU309528A1 - METHOD OF OBTAINING COPOLYMERS

Info

Publication number: SU309528A1
Application number: SU1355142A
Authority: SU
Inventors: Франсуаз Катзаневас Иностранцы Франсуаз Ланос; Иностранна фирма Франци; Насьональ Петроль Акитэн Франци гСосьете

Description

Известен способ получени сополимеров путем сополимеризации винилхлорида с различными ненасыщенными соединени ми. Получаемые сополимеры обычно смешивают со стабилизаторами с целью повышени их стойкости к нагреванию и старению.A known method for producing copolymers by copolymerizing vinyl chloride with various unsaturated compounds. The resulting copolymers are usually mixed with stabilizers in order to increase their resistance to heat and aging.

Предлагаемый способ предусматривает получение внутренне стабилизированных сополимеров винилхлорида, устойчивых к нагреванию и старению, путем сополимеризации винилхлорида с эпоксидированным ненасыш.енным соединением и солью ненасыщенной органической кислоты и металла ПА, ПВ и IVA групп периодической системы.The proposed method provides for the preparation of internally stabilized copolymers of vinyl chloride that are resistant to heat and aging by copolymerizing vinyl chloride with an epoxidized non-saturated compound and a salt of unsaturated organic acid and the metal of the PA, PV and IVA groups of the periodic system.

В качестве эпоксидированных олефиновых соединений, сополимеризующихс с винилхлоридом , примен ют винил- и аллил-9-10-эпоксистеараты , винил- и аллил-10,11-эпоксиундециленаты , глицидилундециленат, глицидилолеат, моноэпоксид бутадиена, аллилглицидиловый эфир, алициклические эпоксиды, например 4-винилэпоксициклогексен, моноэпоксициклооктадиен-1 ,5, моноэпоксициклододекатриен-1, 5, 9, моноэпоксинорборнадиен, моноэпоксидициклопентадиен .As the epoxidized olefin compounds copolymerizable with vinyl chloride, is used vinyl- and allyl-9-10-epoksistearaty, vinyl- and allyl-10,11-epoksiundetsilenaty, glitsidilundetsilenat, glitsidiloleat, butadiene monoepoxide, allyl glycidyl ether, alicyclic epoxides, such as 4- vinyl epoxycyclohexene, mono-epoxycyclooctadiene-1, 5, mono-epoxycyclododecatriene-1, 5, 9, monoepoxy-orborno-diene, monoepoxy-cyclopentadiene.

4,5-пентеноат бари , органические соли цинка, кадми , свинца, бари , кальци , стронци , некоторые металлоорганические производные, например ди-н-бутилолово.4,5-pentenoate barium, organic salts of zinc, cadmium, lead, barium, calcium, strontium, some organometallic derivatives, for example di-n-butyltin.

Сополимеризаци винилхлорида со смесью эпоксидированного мономера и ненасыщенного металлического мыла позвол ет добитьс синергического действи этих соединений-стабилизаторов .Copolymerization of vinyl chloride with a mixture of epoxidized monomer and unsaturated metal soap allows to achieve a synergistic effect of these stabilizer compounds.

Эпоксидированные соединени с длинной углеводородной цепью, например винил-10,11эпоксиундеканоат , обладают также пластифицирующим действием. Однако количество этого соединени недостаточно дл получени Epoxidized compounds with a long hydrocarbon chain, for example, vinyl 10,11 epoxyundecanoate, also have a plasticizing effect. However, the amount of this compound is not sufficient to obtain

пластифицированного полимера.plasticized polymer.

Дл внутреннего пластифицировани сополимера в исходную смесь ввод т четвертый мономер. Согласно изобретению, этот мономер может быть виниловым или аллиловым эфиром, нроизводным насыщенной органической кислоты, содернсащей от 6 до 18 атомов углерода, например капроновой, лауриновой, пальмитиновой, стеариновой, илиFor internal plasticization of the copolymer, the fourth monomer is introduced into the initial mixture. According to the invention, this monomer can be a vinyl or allyl ester, a derivative of a saturated organic acid, containing from 6 to 18 carbon atoms, for example, caproic, lauric, palmitic, stearic, or

смеси алифатических карбоновых кислот, например , кислот, известных под названием кислоты « ERSATIC, которые представл ют собой смесь разветвленных алифатических насыщенных карбоновых кислот, содержащих от 9 до 11 атомов углерода.mixtures of aliphatic carboxylic acids, for example, the acids known as ERSATIC acids, which are a mixture of branched aliphatic saturated carboxylic acids containing from 9 to 11 carbon atoms.

Согласно изобретению, этот четвертый мономер может нредставл ть собой алифатический моноолефин, содержащий от 3 до 20 атомов углерода, например изобутен, бутен-2, ироиилен , додецен-1, гексадецеи-1, или смесь олефинов , например тетрапропилен (сырой продукт синтеза), содержащий смесь изомеров, полученных тетрамеризацией пронилена).According to the invention, this fourth monomer may be an aliphatic monoolefin containing from 3 to 20 carbon atoms, for example isobutene, butene-2, iroiylene, dodecene-1, hexadecium-1, or a mixture of olefins, for example tetrapropylene (crude synthesis product), containing a mixture of isomers obtained by tetramerization of the pronen)

Ненасыщенный эпоксид ввод т в количестве до 30%. Вследствие бифункционального характера винил-10,11-эпоксиундеканоат и любое другое соединение, одновременно эноксидированное и ненасыщенное, создают тенденцию к сшиванию винилхлорида в ходе полимеризации .Unsaturated epoxide is introduced in an amount up to 30%. Due to the bifunctional nature of vinyl-10,11-epoxydecanoate and any other compound, both enoxidized and unsaturated, create a tendency to crosslink vinyl chloride during polymerization.

Дл получени растворимых нолимеров количество эноксидированных мономеров составл ет до 10%, предпочтительно 0,5-5%.In order to obtain soluble nolymers, the amount of enoxidized monomers is up to 10%, preferably 0.5-5%.

Дл внутренней стабилизации полимера металлическое мыло добавл ют также в количестве до 10%, предпочтительно 0,2-2%.For internal polymer stabilization, metal soap is also added in an amount up to 10%, preferably 0.2-2%.

Другие мономеры, например виниловые сложные эфиры или олефины, ввод т в количестве менее 20%, предпочтительно от 1 до 10%.Other monomers, such as vinyl esters or olefins, are introduced in an amount of less than 20%, preferably from 1 to 10%.

Полимеризацию можно проводить в массе, в растворе, в суспензии и в эмульсии.The polymerization can be carried out in bulk, in solution, in suspension and in emulsion.

В качестве инициатора радикальной полимеризации можно употребл ть органические перекиси, например перекись лаурила, перекись бензоила, гидроперекись циклогексана; азосоединени , например азодиизобутиронитрил , или окислительно-восстановительные системы , например смесь персульфата с бисульфитом натри или перекиси с солью железа. Инициаторы ввод т в количестве 0,05-1% от веса мономеров.As a radical polymerization initiator, organic peroxides can be used, for example, lauryl peroxide, benzoyl peroxide, cyclohexane hydroperoxide; azo compounds, for example azodiisobutyronitrile, or redox systems, for example a mixture of sodium bisulfite persulfate or peroxide with an iron salt. The initiators are introduced in an amount of 0.05-1% by weight of the monomers.

В качестве эмульгаторов можно примен ть щелочные алкилсульфаты ароматических или алкилароматических углеводородов или любое другое поверхностно-активное вещество, растворимое в воде и химически инертное но отношению к эпоксидам. В качестве примера молсно указать октилсульфат натри , лаурилсульфат натри , додецилбензолсульфонат натри , изопропилнафталинсульфат натри . Эти поверхностно-активные вещества употребл ютс в количестве от 0,01 до 1 % от веса мономеров .As emulsifiers, it is possible to use alkaline alkyl sulfates of aromatic or alkyl aromatic hydrocarbons or any other surfactant that is soluble in water and chemically inert to epoxides. Sample sodium octyl sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium dodecyl benzene sulfonate, sodium isopropyl naphthalene sulfate as an example. These surfactants are used in an amount of from 0.01 to 1% by weight of the monomers.

В качестве агентов суспензии можно использовать поливиниловые спирты, карбоксиметилцеллюлозу в виде раствора в воде концентрации от 0,5 до 10 или любой другой суснензионный агент, который не действует иа эпоксиды .Polyvinyl alcohols, carboxymethylcellulose in the form of a solution in water with a concentration of from 0.5 to 10, or any other suspension agent that does not act on epoxides can be used as suspension agents.

Дл поддержани определенной в зкости полимера в значени х, позвол ющих формовать полимер, можно нримен ть модификатор цепей .In order to maintain a certain polymer viscosity at values that allow the polymer to be molded, it is possible to apply a chain modifier.

Онтимальна температура полимеризации зависит от условий процесса и поддерживаетс в интервале от -30 до +80°С. Когда реакци протекает в присутствии источника свободных радикалов, процесс провод т при температуре 30-80°С, предпочтительно 45-70°С. Когда реакци катализируетс сильной окислительно-восстановительной системой, например системой персульфат - соль железа, полимеризацию ведут при низкой температуре- от -25 - +5°С, предпочтительно при -10- 0°С. Давление, которое зависит от эксперимептальных условий, поддерживают в пределахThe optimum polymerization temperature depends on the process conditions and is maintained in the range from -30 to + 80 ° C. When the reaction proceeds in the presence of a source of free radicals, the process is carried out at a temperature of 30-80 ° C, preferably 45-70 ° C. When the reaction is catalyzed by a strong redox system, for example a persulfate-iron salt system, the polymerization is carried out at a low temperature, from -25 to + 5 ° C, preferably at -10 to 0 ° C. Pressure, which depends on experimental conditions, is maintained within

1-20 .1-20.

Пример 1. В реактор под давлением, снабженный соответствующей системой перемешивани , последовательно ввод т 1,090 г воды, 5,7 г поливинилового спирта, имеющегоExample 1. Into a pressure reactor equipped with an appropriate stirring system, 1.090 g of water, 5.7 g of polyvinyl alcohol having

эфирное число 156,5 и в зкость 29 спз при 30°С дл 4%-ного раствора, 20 г винил10 ,11-эпоксиундеканоата, 20 г ундецилената свинца, 1,5 г перекиси лаурила и 960 г винилхлорида . Температуру повышают до 60°С.the ester number is 156.5 and the viscosity is 29 centipoise at 30 ° C for a 4% solution, 20 g vinyl 10, 11-epoxyundecanoate, 20 g of undecylenate lead, 1.5 g of lauryl peroxide and 960 g of vinyl chloride. The temperature is raised to 60 ° C.

Смесь перемешивают непрерывно 20 час. В конце полимеризации отгон ют нод вакуумом оставшийс винилхлорид, и носле фильтрации получают белый полимер, выход которого после промывки водой, спиртом и вакуумной сушки равен 640 г. Полимер раствор етс в циклогексаноне , его константа по Фикентчеру равна 66. Полимер содержит 0,2 вес. % кислорода (в эпоксигруппах) и 0,83 вес. % свинца. Обработанный в течение 15 мин, при 160°С вThe mixture is stirred continuously for 20 hours. At the end of the polymerization, the remaining vinyl chloride is distilled off by vacuum, and a white polymer is obtained by filtration, the output of which is 640 g after washing with water, alcohol and vacuum drying. The polymer dissolves in cyclohexanone and its Ficentcher constant is 66. . % oxygen (in epoxy groups) and 0.83 weight. % lead. Processed for 15 min at 160 ° C in

пластографе Брабендера полимер имеет прозрачный белый цвет, тогда как гомополимер винилхлорида, синтезированный и обработанный в тех же услови х, вл етс лилово-красным , очень темным продуктом.The Brabender plastograph has a transparent white color, while the vinyl chloride homopolymer synthesized and processed under the same conditions is a purple-red, very dark product.

П р и м е р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, но ундециленат свинца и Бинил-10,11эпоксиундеканоат ввод т каждый по 5 г на 990 г винилхлорида, т. е. 0,5% от веса мономеров . Получают 720 г твердого белого полимера с константой по Фикентчеру 67. Полимер содержит 0,5 вес. % эноксидного кислорода и 0,22 вес. % свинца. Обработанный в течение 15 мин при 160°С в пластографе Брабеидера полимер имеет розовато-белый цвет. Полимер,EXAMPLE 2 The process is carried out analogously to example 1, but lead undecylenate and Binil-10.11 epoxyundecanoate are each injected at 5 g per 990 g of vinyl chloride, i.e., 0.5% by weight of the monomers. 720 g of solid white polymer with a constant according to Fikentscher 67 are obtained. The polymer contains 0.5 wt. % enoxide oxygen and 0.22 weight. % lead. Processed for 15 min at 160 ° C in plastograph Brabeider polymer has a pinkish-white color. Polymer,

обработанный в течение 30 мин при 180°С согласно норме АСТМД 793-49, выдел ет 0,2 мг сол ной кислоты на 1 г полимера, тогда как гомополимер винилхлорида, полученный в тех же услови х, выдел ет 1,02 г сол ной кислоты на 1 г полимера.treated for 30 minutes at 180 ° C according to ASTMD 793-49, releases 0.2 mg of hydrochloric acid per gram of polymer, while vinyl chloride homopolymer obtained under the same conditions, releases 1.02 g of hydrochloric acid acid per g polymer.

Пример 3. Процесс ведут аналогично нримеру 1, по ундециленат свинца и винил10 ,11-зпоксиундеканоат ввод т каждый по 10 г па 960 г винилхлорида, т. е. 1% от весаExample 3. The process is carried out similarly to example 1, according to lead undecylenate and vinyl 10, 11-zpoxyundecanoate each is introduced in 10 g pas 960 g of vinyl chloride, i.e. 1% by weight

мономеров. Получают носле 20 час полимеризации при 300 г терполимера, который представл ет собой белое твердое вещество с константой по Фикентчеру 60. Полимер содержит 0,6 вес. % эпоксидного кислорода иmonomers. A 20 hour polymerization hour is obtained at 300 g of the terpolymer, which is a white solid with a Ficentscher constant of 60. The polymer contains 0.6 wt. % epoxy oxygen and

0,3 вес. % свинца. Обработанный в течение 15 мин при 60°С в пластографе Брабендера поли.мер имеет прозрачный белый цвет. металлической соли. Об эффекте стабилизации суд т по окраске полимеров, полученных после обработки в течение 15 мин при 160°С в пластографе Брабендера. Результаты опытов приведены в таблице. Пример 5. В стекл нную трубку, охлажденную жидким азотом, ввод т постепенно 0,10 г глицидилундецилената, 0,10 г упдецплената свинца, 0,10 г перекиси лаурила и 22,1 г винилхлорида. Трубку запаивают в вакууме и нагревают при перемешивании до 60°С в сушильном шкафу с термостатом. При этой температуре смесь полимеризуют 24 час, затем охлаждают. Получают продукт, который раствор етс в циклогексаноне. После осаждени спиртом получают белый полимер, который весит 21,9 г после сушки в вакуум-сушилке. Полимер содержит 0,2 вес. % эпоксидного кислорода , 0,14 вес. % свинца, константа его по Фикеитчеру равна 82. Пластинка полимера, обработанна в течение I час при 160°С, имеет белый, слегка розоватый цвет. Образец гомополимера винилхлорида, синтезированный и обработанный в тех же услови х, приобретает бордово-красный цвет. Пример 6. Аналогично примеру 5 полимеризуют в течение 24 час при 60°С в запа нной трубке смесь 15,7 г винилхлорида, 0,1 г глицидилундецилената , 0,1 г ундецилената свинца , 0,1 г иерекиси лаурила и 0,5 г тетрапропилена , который вл етс смесью изомеров, полученных тетрамеризацией пропилена. Полученный продукт раствор ют в циклогексаноне и после осаждени спиртом выдел ют 9,6 г (конверси 58%) твердого белого полимера, си ;фжаш,его 0,05 вес. % эпоксидного кислорода и 0,15 вес. % свинца, имеющего константу по Фикеитчеру 39. Пластинка этого полимера толщиной 1 мм, нагрета в течение 1 час до 60°С, имеет цвет слоновой кости. Пример 7. Диалогично примеру 5 полимеризуют в течение 24 час при в запа нной трубке смесь 15,8 г винилхлорида, 0,2 г глицидилундецилеиата , 0,05 г ундецилената кадми и 0,7 г виниловых сложных эфиров смеси разветвленных жирных кислот, содержащих т 9 ДО 11 атомов углерода. Продукт, полуенный таким образом, раствор етс в цикогексаноне , из которого его осаждают спиром . Получают 15,6 г белого полимера, содержащего 0,035 вес. % эпоксидного кислорода и 0,6 вес. % кадми . Константа его по Фикентчеру равна 78. Пластинка этого полимера, нагрета в течение 1 час до 60°С, становитс светло-розовой. Пример 8. В реактор емкостью 2,5 л, снабженный мешалкой, ввод т 1,090 г воды, 7 г поливинилового спирта с эфирным числом 156,5 и в зкостью 29 спз при 30°С дл 4%-ного раствора, 0,75 г перекиси лаурила, 10 г аллилглицидилового эфира, 10 г ундецнлената свинца . Реактор закрывают и пропускают под давлением 480 г винилхлорида. Смесь перемешивают 24 час при , затем охлаждают, далее отгон ют остаточный винилхлорид, снижа давление, и после фильтрации получают белый полимер с выходом 103 г после вакуум-сушки. Полимер содержит 0,19 вес. % эпоксидированного кислорода, 1,43 вес. % свинца, раствор етс в циклогексаноне и имеет константу по Фикентчеру 50. Пластинка этого полимера толщиной 0,5 мм диаметром 12 мм, нагрета в течение 1 час до температуры 160°С, ст новитс светло-розовато-желтой. Така же пластинка контрольного гомополимера винилхлорида , полученна и обработанна в аналогичных услови х, становитс темно-красной. Пример 9. Процесс провод т аналогично, примеру 8, но берут смесь мономеров из 5 г ундецилената свинца, 15 г 4-винилэпоксициклогексана и 480 г винилхлорида. Через 24 час полимеризации при 60°С получают 60 г белого полимера, содержащего 0,49 вес. % эпоксидного кислорода и 0,78 вес. % свинца. Полимер раствор етс в циклогексаноне, константа ио Фикентчеру 49. Пластинка этого полимера, нагрета в течение I час до 160°С, становитс розовой. Пример 10. В реактор емкостью 30 л, снабженный системой перемешивани , ввод т последовательно 1 л деминерализованной воды , 5 г поливинилового спирта с эфирным число .м 156,5 и в зкостью 29 спз при 30°С дл 4%-ного раствора, 7,5 г перекиси лаурила, 7,5 г упдецилената свинца и 15 г 1,2-эпокси5 ,9-циклододекадиена. Реактор закрывают и впускают под давлением 730 г винилхлорида. Смесь перемешивают 24 час при 60°С, затем охлаждают, удал ют непрореагировавший винилхлорид снижением давлени . После фильтрации , промывки водой и спиртом, сушки фильтрованного продукта получают 653 г сырого nOviHMepa, полностью растворимого в циклогексаноне . Полимер содержит 0,15 вес. % эпоксидного кислорода и 0,25 вес. % свинца. Коистаита по Фикентчеру 50. После обработки в пластографе Брабендера полимера с 20% диоктилфталата в качестве пластификатора получают прозрачную светло-желтую пластобработанный в тех же услови х, имеет темно-красный цвет.0.3 weight. % lead. Processed for 15 minutes at 60 ° C in a Brabender plastograph, polymer has a transparent white color. metal salt. The stabilization effect is judged by the color of the polymers obtained after processing for 15 minutes at 160 ° C in a Brabender plastograph. The results of the experiments are given in the table. Example 5. Into a glass tube cooled with liquid nitrogen, 0.10 g of glycidylundecylenate, 0.10 g of upsetted lead, 0.10 g of lauryl peroxide and 22.1 g of vinyl chloride are introduced gradually. The tube is sealed in vacuum and heated with stirring to 60 ° C in an oven with a thermostat. At this temperature, the mixture is polymerized for 24 hours, then cooled. A product is obtained which is dissolved in cyclohexanone. After precipitation with alcohol, a white polymer is obtained, which weighs 21.9 g after drying in a vacuum dryer. The polymer contains 0.2 wt. % epoxy oxygen, 0.14 weight. % of lead, its Fikeitcher constant is 82. The polymer plate, processed for I hour at 160 ° C, has a white, slightly pinkish color. A sample of vinyl chloride homopolymer synthesized and processed under the same conditions takes on a burgundy red color. Example 6. Analogously to Example 5, a mixture of 15.7 g of vinyl chloride, 0.1 g of glycidyl undecylenate, 0.1 g of undecylenate lead, 0.1 g of lauryl ireoxide, and 0.5 g of polyester is polymerized for 24 hours at 60 ° C in a sealed tube. tetrapropylene, which is a mixture of isomers obtained by tetramerizing propylene. The product obtained is dissolved in cyclohexanone and, after precipitation with alcohol, 9.6 g (conversion 58%) of a white solid polymer, si; ffash, is 0.05 wt. % epoxy oxygen and 0.15 weight. % of lead having a constant according to Fikeitcher 39. The plate of this polymer 1 mm thick, heated for 1 hour to 60 ° C, has the color of ivory. Example 7. In the dialog of Example 5, a mixture of 15.8 g of vinyl chloride, 0.2 g of glycidylundecylateate, 0.05 g of cadmium undecylenate and 0.7 g of vinyl esters of branched fatty acids containing 9 to 11 carbon atoms. The product thus prepared is dissolved in cycohexanone, from which it is precipitated with spir. Get 15.6 g of a white polymer containing 0.035 weight. % epoxy oxygen and 0.6 wt. % cadmium. Its constant according to Fikentscher is 78. The plate of this polymer, heated for 1 hour to 60 ° C, becomes light pink. Example 8. Into a 2.5 L reactor equipped with a stirrer, 1.090 g of water, 7 g of polyvinyl alcohol with an ester number of 156.5 and a viscosity of 29 centigrade at 30 ° C for a 4% strength solution, 0.75 g are introduced lauryl peroxide, 10 g of allyl glycidyl ether, 10 g of undelerated lead. The reactor is closed and passed under pressure of 480 g of vinyl chloride. The mixture is stirred for 24 hours at, then cooled, then residual vinyl chloride is distilled off, reducing the pressure, and after filtration a white polymer is obtained with a yield of 103 g after vacuum drying. The polymer contains 0.19 wt. % epoxidation of oxygen, 1.43 weight. % of lead, dissolves in cyclohexanone and has a constant according to Fikentscher 50. A plate of this polymer 0.5 mm thick with a diameter of 12 mm, heated to a temperature of 160 ° C for 1 hour, becomes light pinkish-yellow. The same vinyl control chloride homopolymer plate obtained and treated under similar conditions becomes dark red. Example 9. The process is carried out analogously to example 8, but a mixture of monomers is taken from 5 g of lead undecylenate, 15 g of 4-vinyl epoxycyclohexane and 480 g of vinyl chloride. After 24 hours of polymerization at 60 ° C, 60 g of a white polymer containing 0.49 wt. % epoxy oxygen and 0.78 weight. % lead. The polymer is dissolved in cyclohexanone, the constant of Ficentscher 49. The plate of this polymer, heated for 1 hour to 160 ° C, turns pink. Example 10. Into a 30 liter reactor equipped with a stirring system, 1 liter of demineralized water, 5 g of polyvinyl alcohol with an ester number of 156.5 m and viscosity of 29 centimeters at 30 ° C for a 4% solution, 7 , 5 g lauryl peroxide, 7.5 g updecylenate lead and 15 g 1,2-epoxy5, 9-cyclododecadiene. The reactor is closed and let in under pressure of 730 g of vinyl chloride. The mixture is stirred for 24 hours at 60 ° C, then cooled, and the unreacted vinyl chloride is removed by reducing the pressure. After filtration, washing with water and alcohol, drying the filtered product, 653 g of crude nOviHMepa, completely soluble in cyclohexanone, are obtained. The polymer contains 0.15 weight. % epoxy oxygen and 0.25 weight. % lead. Coistite according to Fikentscher 50. After processing in a Brabender plastograph of a polymer with 20% dioctyl phthalate as a plasticizer, a transparent light yellow plasticized under the same conditions is obtained, which has a dark red color.

Пример 11. Как в примере 10, сополимеризуют смесь 485 г винилхлорида, 10 г 4-винилэпоксициклогексана , 5 г ундецилената свинца и 5 г перекиси лаурила в суспензии в 1,25 л 4%-него раствора поливинилового спирта (эфирное число 156, в зкость при 30°С 19 спз. Через 25 час полимеризации при 60°С получают 420 г продукта, полностью растворимого в циклогексаноне, содержащего 95 вес. % сополимера, выделенного спиртом. Константа по Фикентчеру равна 52. Полимер содержит 0,31 вес. % эпоксидного кислорода и 0,17 вес. % свинца. После обработки в течение 20 мин при 160°С в пластографе Брабендера полимера с 20% диоктилфталата, получают прозрачный белокремовый продукт.Example 11. As in Example 10, a mixture of 485 g of vinyl chloride, 10 g of 4-vinyl epoxycyclohexane, 5 g of undecylenate lead and 5 g of lauryl peroxide in suspension in 1.25 l of 4% polyvinyl alcohol solution (essential number 156, viscosity at 30 ° C in 19 cps. After 25 hours of polymerization at 420 ° C, 420 g of product are obtained which is completely soluble in cyclohexanone and contains 95% by weight of a copolymer isolated with alcohol. The constant according to Fikentcher is 52. The polymer contains 0.31% by weight of epoxy oxygen and 0.17 wt.% lead. After treatment for 20 min at 160 ° C in plastograph B A polymer expander with 20% dioctyl phthalate gives a clear white product.

Пример 12. Аналогично примеру 10 полимеризуют в суспензии смесь 700 г винилхлорида с 15 г эпокси-1,2-ц-иклододекадиена-5,6, 7,5 г ундецилената свинца, 27,5 г виниллаурата в присутствии 7,5 г перекиси лаурила. Через 20 час полимеризации при 60°С после фильтрации, промывки и сушки получают 579 г продукта в виде гранул, полностью растворимого в циклогексаноне, 95 вес. %, которого повторно осаждаютс в метаноле. Его константа по Фикентчеру равна 48. ПолимерExample 12. Analogously to example 10, a mixture of 700 g of vinyl chloride with 15 g of epoxy-1,2-t-cyclodecadiene-5.6, 7.5 g of undecylenate lead, 27.5 g of vinyl laurate in the presence of 7.5 g of lauryl is polymerized in suspension . After 20 hours of polymerization at 60 ° C after filtration, washing and drying, 579 g of product in the form of granules, completely soluble in cyclohexanone, is obtained, 95 wt. % re-precipitated in methanol. Its constant according to Fikentcher is 48. Polymer

содержит 0,21 вес. % эпоксидного кислорода и 0,6 вес. % свинца. После обработки в пластографе Брабендера в течение 20 лын при 160°С полимер становитс непрозрачным светло-серым .contains 0.21 wt. % epoxy oxygen and 0.6 wt. % lead. After processing in a Brabender plastograph for 20 lyngs at 160 ° C, the polymer becomes opaque to light gray.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method of producing copolymers by copolymerizing vinyl chloride with unsaturated compounds, characterized in that, in order to synthesize polymers resistant to heat and aging, the mixture of epoxidized unsaturated compound with a salt of an unsaturated organic acid and metal HA, II, is used as unsaturated compounds IVA groups of the periodic system.

2. A method according to claim 1, characterized in that, in order to plasticize the polymers obtained, a monomer selected from the group consisting of vinyl and allyl esters of saturated organic acids containing 6-18 carbon atoms in a molecule is introduced into the initial mixture. , monoolefins containing 3-20 carbon atoms in a molecule, or a mixture of monoolefins, or a mixture of branched saturated aliphatic acids containing 6-18 carbon atoms in a molecule.