SU278693A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАННУЛЯРНЫХ ДИЗАМЕЩЕННЫХ СИЛИЛФЕРРОЦЕНОВ, СОДЕРЖАЩИХ АЗОТ У М0т\ КРЕМНИЯ - Google Patents

Description

.1

Изобретение относитс  к синтезу новых гетероаинул рных дизамеш,енных силилферроцепов , содержащих азот у атома кремни  общей формулы

/ 31Н„Гкн„Н2-„ з щ

SiRn, NRnHg.

3-m

гйе ) - циклопентадиенильный

радикал; R,R - алкил, арил;

tt 0-2, .

Полученные соединени  могут найти применение в качестве антиоксидантов, а также исходного сырь  в кремнийорганическом синтезе .

Предлагаемый способ состоит в том, что циклопентадиенилалкил (арил) аминосиланы общей формулы

таллами с последующей обработкой полученного при этом металлорганического производного безводным хлористым железом в среде органического растворител  и выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1. Получение 1,Г-бис- диметил (диэтиламино) - силил - ферроцена. Реакцию провод т в колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой

и термометром. К 23 г (1 г-атом) суснензпи металлического натри  в 150 мл безводного тетрагидрофурана при температуре 35-40°С прибавл ют по капл м .раствор 195 г ( г-моль} циклопентадиенилдиметил - (ди тиламино )-снлана в 600 мл безводного тетрагидрофурана . После прибавлени  силана реакционную массу перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре и затем нагревают до 60°С дл  завершени  реакции.

После прекращени  нагрева температуру в колбе, понижают до О-5°С, и при этой температуре прибавл ют 64 г (0,5 г-атом) безводного хлористого железа (FeC). По окончании реакции осадок отдел ют на фильтре, и

фильтрат упаривают в вакууме дл  удалени  тетрагидрофурана. Остаток после отгонки разгон ют в вакууме, получают 1,1-бис- диметил (диэтиламино) - силил - ферроцен; т. кип. 150-155°С (0,2-0,25 мм рт. ст.); df 1,0565;

(156 г), счита  на вз тый

аминов реакцию силан.

дл  C22H4oSi2FeN2

Элементарный состав 9,5 о/о:

N 6,3; зола 45,04. вычислено С 59,45; Н 9,00; Н 9,25; N 6,3;

Найдено, %: С 60,33; зола 44,80.

Прнмер 2. Синтез 1,Г-бнс- днметил-(этиламнно )-склил -ферроцена.

Синтез ировод т в приборе, оиисанном в нримере 1. Раствор 16,7 з (0,1 моль) циклопентадиенилдиметил - (этиламино) - силаиа в 25 мл тетрагндрофурана ирибавл ют к 2,3 г (0,1 г-атом) суспензии металлического натри  в 50 мл тетрагидрофурана при комнатной температуре, после чего реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре и 15 мин при кипении тетрагидрофурана и вновь охлаждают до комнатной температуры . При этой температуре прибавл ют 0,35 г (0,05 моль) безводного хлористого железа. Реакционную массу неремешивают 2 час при комнатной температуре, 1 час при кипении тетрагидрофурана и оставл ют сто ть 12 час. Осадок отдел ют на фильтре, фильтрат упаривают в вакууме. Разгонка остатка дает 11,44 г (0,03 моль) 1,Г-бис- диметил-(этиламино )-силил -ферроцена с т. кии. 135-142°С (0,2 мм рт. ст.) выход 60%.

Дл  Ci8H32Si2NFe вычислено, %: С 55,67; Н 8,24; Fe 14,43; N 7,2.

Найдено, %: С 54,98; Н 8,16; Fe 14,21; N 7,16.

Пример 3. Синтез 1,Г-бис- диметил-(фениламино )-силил -ферроцена. Синтез ировод т в приборе, описанном в нримере 1. Раствор 21,4 г (0,1 моль) циклопентадиенилдиметил- (фениламнно)-силана в 25 мл тетрагидрофурана ирибавл ют к 2,3 г (0,1 г-атом) суспензии металлического натри  в 50 мл тетрагидрофурана ири комнатной температуре, после чего реакционную массу перемешивают 1 час при комнатиой темиературе и 15 мин при кипеиии тетрагидрофураиа и вповь охлаждают до комнатной температуры. При этой

темиературе к реакционной массе нрибавлено 6,35 г (0,05 моль) безводного хлористого железа . Реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре, 1 час при кипении тетрагидрофураиа и оставл ют сто ть

12 час. Осадок отдел ют на фильтре, фильтрат упаривают в вакууме. Разгонка остатка дает 9,64 г (0,02 моль) 1,1-бис- диметил-(фениламиио ) - силил - ферроцена; с т. кип. 200-215 С (0,33 мм рт. ст.); выход 40%.

%:

Дл  C26H32Si2N2Fe вычислено,

С 64,4; Н 6,63; Fe 11,61; N 5,80. 11,26;

Fe

Найдено, %: С 64,12; Н 6,51; N 5,56.

Предмет изобретени 

Способ получени  гетероаннул рных дизамешенных силилферроцеиов, содержаших азот у атома кремни , отличающийс  тем, что циклопентадиенилалкил (арил) аминосилан нодвергают взаимодействию с щелочным металлом с иоследующей обработкой нолученного при. этом металлоргаиического производного безводным хлористым железом в среде органического растворител  и выделением целевого продукта известными методами.