SU276058A1 - METHOD OF OBTAINING N-PIPEPIDID DERIVATIVES (MOPH-LIN) -BUTIN-2-CARBONIC ACIDS - Google Patents
METHOD OF OBTAINING N-PIPEPIDID DERIVATIVES (MOPH-LIN) -BUTIN-2-CARBONIC ACIDSInfo
- Publication number
- SU276058A1 SU276058A1 SU1300118A SU1300118A SU276058A1 SU 276058 A1 SU276058 A1 SU 276058A1 SU 1300118 A SU1300118 A SU 1300118A SU 1300118 A SU1300118 A SU 1300118A SU 276058 A1 SU276058 A1 SU 276058A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- derivatives
- butin
- obtaining
- pipepidid
- moph
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 description 4
- -1 carboxylic acid propargyl ester Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- AHKJGIUKIBGOKH-UHFFFAOYSA-N morpholine;piperidine Chemical compound C1CCNCC1.C1COCCN1 AHKJGIUKIBGOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCQCAVLTZIMSFZ-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC#C OCQCAVLTZIMSFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKFVXJLUOGRATF-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC#C KKFVXJLUOGRATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYHMJXZULPZUED-UHFFFAOYSA-N Propargite Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OC1C(OS(=O)OCC#C)CCCC1 ZYHMJXZULPZUED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229940023569 palmate Drugs 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
Description
Известен способ получени производных М-пиперидин(морфолин) - бутин-2-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолином) в присутствии ацетата меди в среде органического растворител . Предложенный способ получени производных N-пиперидин (морфолин) -бутин-2-карбоиовых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолнном) в присутствии Одноиодистой меди в среде органического растворител . Использование в качестве катализатора одноиодистой меди позвол ет повысить выход целевых продуктов. Пример 1. Получение N-морфолилбутин-2-пальмитата . В круглодо ной колбе, снабженной обратным холодильником , нагревают в течение 6 час при 97 - 98°С смесь, состо щую из 0,45 г (0,015 г-моль параформа, 1 мл (0,01 г-моль) морфолина , 2,95 г (0,010 г-моль) пропаргилового эфира пальмитиновой кислоты, 40 мл диоксана и 0,2 г одноиодистой меди (6-7% от веса пропаргилпальмитата). После охлаждени к реакционной смеси добавл ют 100 мл 5%-ного раствора ПС (рП 4-3) и экстрагируют этиловым эфиром непрореагировавшую часть пропаргилпаль.митата. Водный слой подщелачивают 25%-ным водным раствором аммиака (рН 8-9) и также экстрагируют этиловым эфиром. Эфирную выт жку сушат безводным поташом, фильтруют, выпаривают растворитель. В остатке Н-морфолилбутин-2-пальмитат, перекристаллизованный из гексана; т. пл. 39- 4ГС. N-морфолилбутин - 2-пальмитат представл ет собой кристаллическое вещество белого цвета. Выход 3,66 г (92.9% от теоретического ). Пайдено, %: С 72.85; 73,05; Н 10,99 10,87; N 3,61; 3,48. Вычислено дл С24П4зОзМ, %: С 73,23; П 11,01; N 3,55. Строение Н-морфолилбутин-2-нальмитата подтверждено данными ИК-спектра, в котором обнаружены полосы поглощени -С С-св 311 в области 2238 см , -С-группы в области 1730 с., -О-С Па-св зи в области 1135 с.н-1 иA known method for producing M-piperidine (morpholine) -butyn-2-carboxylic acid derivatives by reacting carboxylic acid propargyl ester with paraform and piperidine (morpholine) in the presence of copper acetate in an organic solvent medium. The proposed method for producing N-piperidine (morpholine) -butin-2-carboxylic acid derivatives by reacting carboxylic acid propargyl ester with paraform and piperidine (morphonic) in the presence of Single-Diode copper in an organic solvent medium. The use of single-diode copper as a catalyst makes it possible to increase the yield of the target products. Example 1. Getting N-morpholylbutin-2-palmitate. In a round-bottomed flask equipped with a reflux condenser, the mixture consisting of 0.45 g (0.015 g-mol paraform, 1 ml (0.01 g-mol) morpholine, 2, is heated for 6 hours at 97 - 98 ° C. 95 g (0.010 g-mol) of palmitic acid propargyl ester, 40 ml of dioxane and 0.2 g of single-period copper (6-7% by weight of propargil palmitate). After cooling, 100 ml of a 5% solution of PS (RP) is added to the reaction mixture. 4-3) and the unreacted part of propargyl palmate is extracted with ethyl ether. The aqueous layer is alkalinized with a 25% aqueous solution of ammonia (pH 8-9) and also extracted with ethyl ether extract. The ether extract is dried with anhydrous potash, filtered, and the solvent is evaporated. In the residue, H-morpholylbutin-2-palmitate, recrystallized from hexane; mp 39- 4GS. colors. Yield 3.66 g (92.9% of theoretical). Paideno,%: C 72.85; 73.05; H 10.99 10.87; N 3.61; 3.48. Calculated for C24P43O3M,%: C 73 , 23; P 11.01; N 3.55. The structure of H-morpholylbutin-2-nalmitate is confirmed by IR-spectrum data, in which the absorption bands of-C-Cbc 311 in the region of 2238 cm, -C-groups in the region of 1730 s, -O-C Pas-bond in the region of 1135 s.n-1 and
Пример 2. Получение N-пиперидилбутил-2- пальмитиновой кислоты . В услови х примера 1 в результате реакции смеси, состо щей из 0,45 г параформа , 1 мл пиперидина, 2,95 г пропаргилового эфира пальмитиновой кислоты, 40 мл диоксана и 0,2 г одноиодистой меди, получают продукт с выходом 3,58 г (91,2% от теоретического ) с т. пл. 36-39°С (из гексана).Example 2. Preparation of N-piperidylbutyl-2-palmitic acid. Under the conditions of Example 1, a mixture of 0.45 g of paraform, 1 ml of piperidine, 2.95 g of palmitic acid propargyl ester, 40 ml of dioxane and 0.2 g of single-iodo copper is obtained by the reaction in a yield of 3.58. g (91.2% of theoretical) with t. pl. 36-39 ° C (from hexane).
Строение вещества подтверждено аналогичным путем.The structure of the substance is confirmed in a similar way.
Пример 3. Получение N-пиперидилбутин-2-стеарата . В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником , нагревают смесь, состо щую из 1,0 мл (0,01 г-лголь) пиперидина, 1,5 мл (0,015г-жоль) 37%-ного формальдегида, 3,23 г (0,01 г-моль} пропаргилстеарата, 40 мл бензола и 0,15 г одпоиодистой меди (4,6% от веса пропаргилстеарата ) при 80-85°С в течение 5-6 час. После охлаждени реакционную смесь подкисл ют 2%-ным водным раствором сол ной кислоты до рН 5-4, непрореагировавшую часть пропаргилстеарата экстрагируют этиловым эфиром и эфирный слой отдел ют. Воднокислотный слой подщелачивают 25%-ным аммиаком до рН 8-9, экстрагируют этиловым эфиром. Эфирную выт жку сушат безводным Na2SO4, фильтруют, выпаривают растворитель. М-Пипер:идилбутин-2-стеарат, перекристаллизованный из октапа, представл ет собой кристаллическое вещество белого цвета с т. пл. 43-45°С. Выход 4,02 г (95,5% от теоретического).Example 3. Getting N-piperidylbutin-2-stearate. In a round bottom flask equipped with a reflux condenser, a mixture consisting of 1.0 ml (0.01 g / lol) piperidine, 1.5 ml (0.015 g-zhol), 37% formaldehyde, 3.23 g (0 , 01 g-mol} of propargilstearate, 40 ml of benzene and 0.15 g of copper-iodide (4.6% by weight of propargilstearate) at 80-85 ° C for 5-6 hours. After cooling, the reaction mixture is acidified with 2% aqueous solution of hydrochloric acid to pH 5-4, the unreacted portion of propargyl stearate is extracted with ethyl ether and the ether layer is separated. The aqueous acid layer is made alkaline with 25% ammonia to pH 8-9, extra ethyl ether. The ether extract is dried with anhydrous Na2SO4, filtered, and the solvent is evaporated. M-Piper: idylbutin-2-stearate, recrystallized from octap, is a white crystalline substance with mp 43-45 ° C. , 02 g (95.5% of the theoretical).
Найдено, %: С 77,15; 77,17; Н 11,59; 11,80; N 3,56; 3,45.Found,%: C 77.15; 77.17; H 11.59; 11.80; N 3.56; 3.45.
Вычислено дл CaTHigOgN, %; С 77,4; Н 11,77; N 3,34.Calculated for CaTHigOgN,%; C 77.4; H 11.77; N 3.34.
Строение К-пиперидилбутин-2-стеарата подтверждено ИК-спектроскопией.The structure of K-piperidylbutin-2-stearate was confirmed by IR spectroscopy.
Пример 4. Получение N-M о р ф о л и лбутин-2-стеарата . В аналогичных услоВИЯХ примера 1 в результате реакции смеси, состо щей из 2 мл морфолина, 3 мл формальдегида , 6,45 г пропаргилстеарата, 60 м.л бензола и 0,2 г одноиодистой меди, получают продукт с выходом 7,45 г (98,2% от теоретического ) с т. пл. 47-50°С (из октана).Example 4. Obtaining N-M about p f ol and lutin-2-stearate. Under the same conditions of example 1, the reaction of a mixture consisting of 2 ml of morpholine, 3 ml of formaldehyde, 6.45 g of propargyl stearate, 60 ml of benzene and 0.2 g of single-period copper, gives a product with a yield of 7.45 g (98 , 2% of theoretical) with m. Pl. 47-50 ° C (from octane).
Найдено, %: С 73,95; 74,07; Н 10,98; 11,37; N 3,37; 3,56.Found,%: C 73.95; 74.07; H 10.98; 11.37; N 3.37; 3.56.
Вычислено дл C sHivOsN, %: С 74,15; Н 11,22; N 3,32.Calculated for C sHivOsN,%: C 74.15; H 11.22; N 3.32.
Строение М-морфолилбугин-2-стеарата подтверждено ИК-СПектроскопией.The structure of M-morfolylbugin-2-stearate is confirmed by IR-spectroscopy.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени производных N-пиперидин (морфолин) -бутин-2-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолином) в присутствии катализатораThe method of obtaining derivatives of N-piperidine (morpholine) -butin-2-carboxylic acids by the interaction of propargyl ester of carboxylic acid with paraform and piperidine (morpholine) in the presence of a catalyst
в среде органического растворител с последующим выделением целевого подукта известным способом, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют одноиодистуюin the medium of an organic solvent followed by separation of the target product by a known method, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, single-period catalyst is used
медь.copper.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU276058A1 true SU276058A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2830211B2 (en) | Method for producing β-hydroxyketones | |
| JPS632247B2 (en) | ||
| SU606549A3 (en) | Method of preparing phenylalkylamines or salts thereof | |
| CN113788766B (en) | Preparation method of atorvastatin calcium intermediate | |
| SU276058A1 (en) | METHOD OF OBTAINING N-PIPEPIDID DERIVATIVES (MOPH-LIN) -BUTIN-2-CARBONIC ACIDS | |
| RU2017726C1 (en) | Method of imidodiacetonitrile synthesis | |
| US2297921A (en) | Cyclic acetals | |
| JP2830210B2 (en) | Synthesis of α, β-unsaturated ketones | |
| US3341554A (en) | Process for preparing carboxylic acids | |
| HU208108B (en) | Process for producing alkoxy alkilidenemalonic acid esters | |
| EP0009752B1 (en) | 3-chloro-3-methyl-butane- or 3-methyl-2-butene-1,4-dial-bis acetals, process for their preparation and their use | |
| US3287372A (en) | Process and intermediates for manufacture of 2-(dialkylmethyl)-5-alkyl-2-cyclohexen-1-ones | |
| SU282308A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ACETALS OF MONOMARE OR DIMERAL FORMS OF GLYCOLAL ALDEHYDE | |
| US5003089A (en) | Preparation of cyclic 6-membered to 8-membered vinylene-1,2-dioxy compounds | |
| SU277767A1 (en) | Method of producing 1,1-dinitroalkenes | |
| SU300471A1 (en) | METHOD OF OBTAINING SUBSTITUTED AMIDOSPHATE OF PHOSPHORIC ACID | |
| US2768175A (en) | Catalytic process for the conversion of isodehydroacetic esters into derivatives of beta-methyl glutaconic acid | |
| SU720999A3 (en) | Method of preparing para-isobutylhydratropic acid | |
| SU550389A1 (en) | The method of obtaining six-membered heterocyclic aldehydes | |
| RU2056401C1 (en) | Method for production of propargyl ethers | |
| SU283222A1 (en) | METHOD OF OBTAINING N-ALKYLPYRIDYL SUBSTITUTED IMIDAZOLES | |
| US4310685A (en) | Process for preparing brassylic diester | |
| SU276045A1 (en) | METHOD OF OBTAINING PROPARGEL ETHER p-FERROCENYLPHENOL | |
| SU167876A1 (en) | ||
| SU349688A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ALKYLACETHYLENE ETHIROBANABAZA |