SU256761A1 - Способ получения дифенилтиофосфонгидразинов - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  получени  производны .х несимметричного дифенилгидразина общей формулы (C6H5)2N-N - HPRo,

где R - ОА1к, ОАг, Аг.

Соединени  могут быть использованы в качестве физиологически активны.х веществ.

Предлагаемый способ состоит в том, что галоидангидриды диалкил(диарил)тионфосфорных или диалкил(диарил)тионфосфиновых кислот подвергают взаимодействию с несимметричным дифенилгидразином В среде пол рного растворител , например ацетонитрила, с последующим выделением целевого продукга известными способами.

Пример 1. Получение а-диэтилтиофосфон-р ,р -дифенилгидразина (I). К 18 г несимметричного дифенилгидразина , растворенного в 15 мл ацетонитрила, прикапывают 9,2 г хлорангидрида диэтилтиофосфорной кислоты в 25 мл того же растворител . Смесь оставл ют в покое в течение нескольких дней. Выпавшие кристаллы хлоргидрата дифенилгидразина удал ют фильтрованием . Эту операцию повтор ют 6-7 раз до полного прекращени  выделени  осадка. Ацетонитрильный фильтрат отсасывают под вакуумом при комнатной температуре. Оставшеес  густое светло-желтого цвета масло раствор ют в дес тикратном количестве су.хого серного эфира (дл  удалени  последних следов соли дифенилгидразина). После удалени  выпавшего незначительного количества осадка и растворител  эфира под вакуумом снова получают масло, которое при температуре - 10°С закристаллизовываетс . Получают 10 г вещества I с т. пл. 69-70°С; выход 61%.

Найдено, %: С 57,19; Н 6,23; N 8,40; Р 9,11; S 9,39.

CienioNoO-PS.

Вычислено, %: С 57,14; П 6.25; N 8,33; Р 9,22; S 9,52.

Пример 2. Получение а-д и ф е н и лт и о ф о с ф о н- р,р -дифенилгидразина (П). Реакционную смесь, состо щую из адетонитрильных растворов, 9,5 г несимметричного дифенилгидразина и 8,3 г бромангидрида дифенилтиофосфорной кислоты оставл ют в покое на несколько дней. Выпавшую бром водородную соль дифенилгидразина удал ют фильтрованием. Дальнейшую обработку провод т аналогично веществу I.

В итоге получают густое масло цвета ча , которое при долгом хранении превращаетс  в мажущиес  кристаллы, вес 7,2 г; выход продукта II 66%.

3 66,66;

Н 4,86; N 6,48;

Вычислено, %: С Р 7,17; S 7,40.

Пример 3. Получение а-д и ф е н и лтиофосфи н-|3,р - дифенилгидразина (П1). При синтезевещества П1, кроме соединений , ожидаемых по реакции, получают еще одно соединение, которое, по данным анализа и реакции гидролиза,  вл етс  ангидридом дифенилтиофосфиновой кислоты.

Смесь ацетонитрильных растворов 10,56 г дифеаилтиохлорфосфина и 15,4 г несимметричного дифенилгидразина оставл ют в покое на несколько дней. Выпадающий осадок периодически удал ют. В итоге получают 14 г кристаллического осадка, вместо ожидаемого 9,2 г по теории.

Ацетонитрильный фильтрат подвергают обработке аналогично веществу I.

Дл  анализа кристаллы дважды перекристаллизовывают из абсолютного этилового спирта. Получают 2 г вещества П1 с т. пл. 153-154°С; выход 24%.

Найдено, %: С 71,36; П 5,74; N 6,96; Р 7,96; S 7,75.

CaiHaiNaPS.

Вычислено, %: С 72,00; Н 5,25; N 7,00; Р 7,75; S 8,00.

Кристаллическую часть обрабатывают кип щим хлороформом. Нерастворившиес  в хлороформе кристалль, состо щие из хлоргидрата дифенилгидразина, удал ют фильтрованием . Выделившиес  из концентрированного хлороформного фильтрата кристаллы перекристаллизовывают из гор чего толуола; т. пл. 200-202°С; вес. 3,1 г, выход 65%.

%: С 64,57; Н 4,46; Р 13,64,

Найдено, 14,45.

C24H2oOP2S2.

С 64,00; Н 4,44; Р 13,77;

%:

Вычислено, S 14,22.

При гидролизе вещества с т. пл. 200-202°С 10%-ным спиртовым раствором едкого кали получают кристаллы с т. пл. 142-143°С.

Данные элементарного анализа и точка плавлени  продукта гидролиза соответствуют дифенилтиофосфиновой кислоте.

Найдено, %: С 61,13; Н 4,50; Р 13,09; S 13,44.

Ci2HnOPS.

Вычислено, %: С 61,53; Н 4,70; Р 13,24; S 13,67.

Предмет изобретени 

Способ получени  дифенилтиофосфонгидразинов , отличающийс  тем, что галоидангидриды диалкил(диарил)тионфосфорных или диалкил (диарил)тионфосфиновых кислот подвергают взаимодействию с несимметричным дифенилгидразином в среде пол рного растворител , например ацетонитрила, с последующим выделением целевого продукта известными способами.