SU252223A1 - Способ получения моноазокрасителей - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области получени  новых моноазокрасителей, которые могут найти применение дл  окраски хлопчатобу-. мажных тканей, шерсти, шелка, синтетических полиамидных волокон и кожи.

Предлол ен способ получени  моноазокрасителей общей формулы

Y- СН

X - анион, эквивалентный катиону красител ;

R - радикал четвертичного основани  сложных эфиров сильных минеральных кислот или органических сульфокислот.

Способ состоит в том, что соответствующий азо-краситель, не содержащий сульфогруппы, подвергают взаимодействию с «п мол ми соединени  общей формулы

10 где А - радикал не содержащего сульфокислотных групп красител  бензол-азо-бензольного , бензол-азо-нафталино:вого, нафталин-азо-нафталинового , бензол-азо-пиразолонового , бензол-азо-аминопиразолового, бензолазо-алкилуксуснокислотноариламидового , тиазол-аз о-бензольного, тиадиазол-азо-бензольного , тиадиазол-азо-нафталинового или тиадиаз ,ол-азо-пиразолонового р да; Y - непосредственна  св зь или двувалентный радикал; например, -О-, -S-, -NH-; п - 1 или 2, радикал Шг СН-д- , с последующим выделением целевого продукта путем обработки его четвертичным основанием сложных эфиров сильных минеральных кислот или органических сульфокислот, например алкилхлоридами, алкилбромидами и др. Пример 1. Смесь из 23,4 ч. 4-винилниридина , 24,2 ч. этиламинобензола и 12 ч. 100%ной уксусной кислоты размешивают 6 час при 110°С. Затем отгон ют уксусную кислоту, избыточный 4-винилпиридин и, если присутствует , то и этиламинобензол, при 70°С и давлении 15 мм рт. ст. Получаемый таким образом Ы-этил-М- р- (пиридил-4) -этил -аминобензол достаточно чист дл  изготовлени  красиОтдельно приготавливают раствор соли диазони  следующим образом.

К смеси из 60 ч. воды и 40 ч. концентрированной сол ной кислоты при комнатной температуре добавл ют 17,2 ч. 1-амино-2-хлор-4нитробензола и перемешивают в течение Зчас. Полученную суспензию охлаждают прибавлением 100 ч. льда и при температуре от О до 5°С диазотируют 2 час раствором из 6,9 ч. нитрита натри  в 100 ч. воды. Реакционную массу размешивают еще 15 мин, к полученному раствору прибавл ют 10 ч. аминосульфокислоты и фильтруют. К прозрачному раствору соли диазони  прибавл ют раствор 22,6 ч. Н-этил-М- р-(пиридил-4) -этил -аминобензола в 50 ч. лед ной уксусной кислоты и довод т до конца сочетание в кислой среде с рН 4, что достигают прибавлением ацетата натри . Краситель отсасывают, промывают дл  удалени  кислоты и высушивают.

Сухой краситель раствор ют в 500 ч. ацетона . К полученному раствору прибавл ют при комнатной температуре 14,2 ч. йодистого метила и дают ему отсто тьс  в течение 3 час, причем четвертична  соль красител  выпадает полностью и в чистом виде. Полученный краситель отфильтровывают и высушивают, т. пл. 179°С (из спирта). Краситель окрашивает полиакрилнитриловые волокна в рубиновые тона с хорошей прочностью. Тот же самый краситель получают в случае, если N-этил-N- p-(пиридил-4 )-этил -аминобензол сначала обрабатывают в бензольном растворе диметилсульфатом , а затем получаемую при этом четвертичную соль сочетают с описанной выше солью диазони .

Пример 2. Смесь из 23,4 ч. 4-винилпиридина , 28,6 ч. 1-аминонафталина и 24 ч. 100%ной уксусной кислоты размешивают 6 час при 100-105°С. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают ее в 400 ч. лед ной воды и нейтрализуют 30 ч. бикарбоната натри . Жидкий (пиридил-4)этил -аминонафталин отдел ют в делительной воронке и промывают водой.

Отдельно .приготовл ют диазорастворитель, как описано в примере 1. К прозрачному раствору соли диазони  прибавл ют раствор 24,8 ч. (пиридил-4)-этил -аминонафталина в 100 ч. лед ной уксусной кислоты и провод т сочетание до конца, размешива  кислую реакционную смесь в течение нескольких часов . Отделившийс  краситель отсасывают, промывают дл  удалени  кислоты и высушивают. Сухой краситель раствор ют при температуре кипени  в 200 ч. хлорбензола. В полученный раствор внос т 14,2 ч. йодистого метила и в течение 1 час дают ему отсто тьс  при 60°С, при этом количественно осаждают четвертичную соль. Полученный основной краситель отфильтровывают и высушивают. Сырой краситель плавитс  при 220°С ,и окрашивает полиакрилнитриловые волокна в фиолетовые тона.

Продолжительность реакции сочетани  можно значительно сократить, если подлежащую сочетанию смесь нейтрализовать внесением ацетата натри  или карбоната натри  до рН 4,0-4,5.

Пример 3. К 120 ч. концентрированной серной кислоты прибавл ют при 60-70°С, хорошо размешива , 6,9 ч. суспендированного нитрита натри . Раствор размешивают еще в

течение 10 мин при 60°С;, охлаждают до 10°С и при температуре 10-20°С приливают 100 ч. лед ной уксусной кислоты, затем 16,3 ч. 1-амино-2-циан-4-нитробензола и 100 ч. лед ной уксусной кислоты. Реакционную массу дополнительно размешивают 2 час и полученный раствор соли диазони  вливают в смесь из 24,8ч. (пиридил-4)-этил -аминонафталина, 100 ч. лед ной уксусной кислоты, 10 ч. аминосульфоновой кислоты и 200 . льда. Реакцию сочетани  провод т до конца в кислой среде с рН 3,4-4, что достигают добавлением ацетата натри . Тотчас образуетс  краситель, который осаждаетс . Его отфильтровывают, промывают дл  удалени  кислоты и высушивают. Сухой краситель раствор ют при 131°С в 2000 ч. хлорбензола. Полученный раствор фильтруют дл  осветлени , затем к нему прибавл ют при 60°С 14,2 ч. йодистого метила. Реакционную смесь выдерживают в течение 1 час при

60°С, причем имеет место количественное выделение четвертичной соли красител , которую отфильтровывают и высушивают. Краси-. тель имеет т. пл. 192°С и окрашивает полиакрилнитриловые волокна в синие тона.

Пример 4. К 140 ч. концентрированной серной кислоты медленно прибавл ют при 60- 70°С, хорошо размешива , 6,9 ч. нитрита натри . Раствор размешивают еш,е в течение 10 мин при 60°С, затем охлаждают до 10°С и

загружают 26,2 ч. 1-амино-2-бром-4,6-динитробензола . Через 3 час диазотирование закончено . .К диазораствору прибавл ют 8 ч. мочевины и размешивают еще в течение 15 мин при 10°С. Полученный раствор соли диазони  вливают в холодную смесь из 24,8 ч. (пиридил-4 )-этил -аминонафталина, 50 ч. лед ной уксусной кислоты и 200 ч. льда. Реакцию сочетани  довод т до конца в кислой среде, что достигают добавлением ацетата натри . Тотчас образуетс  краситель, который осаждаетс . Его отфильтровывают, промывают дл  удалени  кислоты и высушивают. Сухой краситель раствор ют лри 131 °С в 2000 ч. хлорбензола . Полученный раствор фильтруют дл  освеглени , затем прибавл ют к нему при 60°С 14,2 ч. йодистого метила. Реакционную смесь выдерживают в течение 1 час при 60°С, причем имеет место количественное выделение основного красител . Полученный краситель отфильтровывают и высушивают, т. пл. 211°С. К раситель окрашивает полиакрилнитриловые волокна в, синие тона.