SU250771A1 - - Google Patents

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРАМИДОБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относитс  к области получени  новых соединений, которые могут быть использованы в качестве гербицидов.

Предлол ен способ получени  урамидобензойных кислот или их производных общей формулы

-COOR

где R - водород, алкил, алкенил, алкинил, содержащие от одного до восьми атомов углерода, арил, замещенна  или незамещенна  аминогруппа, атом щелочного металла или аммонийна  группа; X, У - кислород, сера.

Способ заключаетс  в том, что фосген или тиофосген в среде органического растворител  подвергают обработке морфолином или тиоморфолином или сложным эфиром антраниловой кислоты, полученную при этом реакционную массу подвергают взаимодействию со сложным эфиром антраниловой кислоты или Морфолином или тиоморфолином соответственно . Продукты выдел ют известным способом .

П р-и м ер 1.

А. Получение промежуточного продукта - метил-2-изоцианагобензоата. В п тилитровую бутыль с трем  горлами, снабженную впускной газово трубой, мешалкой н вертикальным холодильником, соединенным с вод ным скруббером, загружают 200 г (1,32 моль) .метилового эфира антраииловой кислоты, растворенного в о л игооктана (коммерческого качества). В этот раствор пропускают осущенный хлористый водород в течение 7 час, образуетс  густой белый осадок. После этого смесь нагревают с вертикальным холодильником и в нее пропускают фосген с высокой скоростью в течение 7 час.

Затем реакционную смесь о.хлаждают и выдел ют фильтрованием нерастворимый осадок. Изооктан удал ют при пониженном давлении и остаток перегон ют. Получают 178,4 г

(76,2%) продукта, с т. кип. 145--146°С (16 мм рт. ст.).

Б. Получение конечного продукта - метил - 2 - (N,N - диэтиленоксиурамидо) бензоата . Раствор 30,8 г (0,353 моль) морфолина в IQ Л1л бензола прикапывают к раствору 62,6 г (0,353 моль) метил-2-изоцианатобензоата в 200 мл бензола. Реакционную смесь нагревают с вертикальным холодильником в течение 1,25 час, затем ее концентрируют при

пониженном давлении до затвердевани  остатка . Твердый продукт суспендируют в теплой смеси пентана с эфиром, отдел ют фильтрацией , промывают пентаном и сушат под вакуумом .

Получают 88,1 г (94%) продукта; т. пл. 108-109°С. После лерекристаллизацин из смеси этанола с водой очищенный продукт плавитс  при ПО-112С.

Вычислено, %: С 58,08; П 6,10; N 10,60.

C,3nioN2O4.

Найдено, %: С 59,06; П 6,15; N 10,53.

Аналогично могут быть получены следующие соединени :

Этил-2 - (N,N - диэтиленоксиурамидо) - бензоат , т. пл. 117-119°С.

н-Прош-1Л - 2 - (N,N - диэтиленоксиурамИДО)бензоат , т. пл. 94-95°С, н-бут1Ил-2-(Ы,Ы-диэтиленоксиурамидо )-бензоат, т. пл. 67-67,5°С.

Метил - 2 - (N,N - диэтиленокситиоурамидо)бензоат , т. пл. 116-117,5°С (при использовании тиофосгена вместо фосгена по примеру 1).

Метил - 2 - (N,N - диэгилентиоурамидо)-бензоат , т. пл. 121 - 122,5°С (при использовании тиоморфолина вместо морфолина по примеРУ 1).

2-(N, Диэтилеиоксиурамидо) - бензойпую кислоту, т. пл. 160-160,5°С, получают из продукта примера 1 путем нагревани  с вертнкальным холодильником в 1 и. сииртовой гидроокиси натри  с последующей нейтрализацией НС охлажденного продукта н отделением осажденного твердого вещества фильтрованием .

Алкил-2-(М,КТ - диэтнленоксиурамидо) - бензоат , т. пл. 77,5--79°С, получаю нагреванием продукта примера 1 с сухим аллиловьт спиртом в присутствии металлического натри  в качестве катализатора, отделением метанола дистилл цией вместе с избыточным аллиловым спиртом и перекристаллизацией продукта из метанола.

Пример 2.

А. Получение промежуточного продукта - хлористого морфолинкарбонила . 108 мл фосгена добавл ют к 1 л перемещиваемого ксилола при . К этому холодному раствору медленно нрибавл ют раствор 174,2 г (2,0 моль морфолина в 200 мл ксилола . Полученную смесь, охлаждаемую с помощью лед ной ванны, размещивают в течение 1 час, затем ее нагревают на паровой бане. Нерастворимое твердое вещество отдел ют фильтрованием н фильтрат концентрируют.

Оставшуюс  жидкость дистиллируют при 124-127°С (20 M.V. рт. ст.), и получают 112,55г (75%) продукта; п 1,4985 (2РС).

Б. Получение конечного продукта- eTOp.-6ym.Ti-2-(N,N - днэтиленоксиурамидо )-бензоата. К раствору 9,66 г (0,05 моль} й7о/7-бутилантранилата и 3,96 г (0,05 моль) пиридина в 50 мл .бензола приливают раствор 7,48 г (0,05 моль) хлористого морфолинкарбонила в 50 мл бензола. Реакционную смесь нагревают с вертикальным холодильником в течение 30 час, затем ее охлаждают и отфильтровывают нерастворимое твердое вещество. Бензольный раствор промывают водой и сушат

органический слой над безводным сернокислым магнием, затем его концентрируют, чтобы получить в зкое масло. Оставшеес  масло дпстиллируют при 190°С (0,4 льи рт. ст.) и получают 1,5 г продукта; по 1,5539 (20°С).

Вычислено, %: С 62,72; Н 7,23; N 9,14.

Ci«H22N204.

Найдено, %: С 63,00; Н 7,36; N 9,16. Аналогично получают пзопропил-2-(М,Ы-диэтиленоксиурампдо )-бензоат, в зкое масло, По 1,5535 ().

Аналогично могут быть получены следующие соединени :

2-Хлор-2-пропен1ил-2-(М,Н - диэтиленоксиурамидо )-бензоат, т. пл. 93-94 С. 2-Xлopэтил-2-(,N - диэтиленоксиурамндо)бензоат , т. пл. 155,5-J 56,.

P,p,p-Tpиф op-)тил-2-(N,N - диэтиленоксиурамидо )-бензоат, т. пл. 147,5-148°С.

1-Метил-2-пропенил-2 - (N,N - диэтиленоксиурамидо )-бензоат, т. пл. 71-74°С.

2-Пропинил-2-(,Ы - диэтиленоксиурамидо)бензоат , т. пл. 112,5-113,5°С.

Фенил-2-(Н,М - диэтиленоксиурамидо) - бензоат , т. пл. 151,5-152°С.

2-Бутенил-2 - (N,N - диэтиленоксиурамидо)бензоат , т. пл. 86-87°С.

тр(гт.-Бутнл-2-(Н,М - диэтиленоксиурамидо)беизоат , т. пл. 112-114°С.

н-Гексил - 2 - (М,М,-диэтиленокоиурамидо)бензоат , т. пл. .

Изобутил - 2-(N,N - диэтиленоксиурамидо)бензоат , т. ил. 96,5-97°С.

2,2-Дихлорфенил - 2 - (N,N - диэтиленоксиурамидо )-бензоат, т. пл. 157-161,5°С. 2,2,2-Трихлорэтил-2 - (N,N - диэтиленоксиурамидо )-бензоат, т. пл. 161 -162°С.

2-Хлорэтил-2 - (N,N - диэтилентиоурамидо)бензоат , ,т. пл. 100-101°С.

Аллил - 2 - (N,N - диэтилен1иоурамидо)-бензоат , т. пл. 79,5-81,5°С.

Предмет изобретени 

Способ получени  урамидобензойных кислот или их производных общей формулы

R - водород, алкил, алкинил, алкенил, содержащие от одного до восьми атомов углерода, арил, замещенна  или

.незамещенна  аминогруппа, атом щелочного металла или аммонийна  группа;

250771 56

) растворител  подвергают взаимодействию батывают сложным эфиром антраыиловой кисМОрфОЛИНОМ или ТИОМОрфОЛИНОМ или солоты или МОРФОЛИНОМ или ТИОМОРФОЛИНОМ СОЮЖНЫМ эфиром антраниловой кислоты и по- ответственно с последующим выделением про/ченную при этом реакционную массу обра- дуктов известным способом.