SU222382A1

SU222382A1 -

Info

Publication number: SU222382A1
Application number: SU1144389A
Authority: SU
Inventors: Л. В. Каабак М. И. Кабачник А. П. Томилов С. Л. Варшавский

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛФОСФИНОКСИДОВMethod of producing trialkylphosphine oxides

Изобретение касаетс способа получени триалкилфосфиноксидов общей формулы КзРО, где R - алкил. Соединени примен ют дл синтеза большого количества фосфорорганических соединений, пестицидов и комнлексообразователей .The invention relates to a process for the preparation of trialkylphosphine oxides of the general formula CRO, where R is alkyl. The compounds are used to synthesize a large amount of organophosphorus compounds, pesticides and complexing agents.

Известно получение триалкилфосфиноксидов взаимодействием красного фосфора со спиртом и йодом при нагревании до 210°С.It is known to obtain trialkylphosphine oxides by the interaction of red phosphorus with alcohol and iodine when heated to 210 ° C.

Дл упрощени способа предложено получать триалкилфосфипоксиды взаимодействием белого фосфора со щелочным металлом и галоидным алкилом при нагревании до 400С в парафине.To simplify the process, it has been proposed to obtain trialkylphosphipoxides by reacting white phosphorus with an alkali metal and alkyl halide when heated to 400 ° C in paraffin.

Пример 1. Реакцию провод т в круглодонной п тигорлой колбе, снабженной мешалкой , термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, трубкой дл продувки азотом и капельной воронкой со стекл нной пробкой с двум кранами дл продувки азотом.Example 1. The reaction is carried out in a round-bottomed p-thigol flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser with a calcium chloride tube, a tube for purging with nitrogen and an addition funnel with a glass stopper with two taps for purging with nitrogen.

В токе сухого азота в колбу помещают 1 г (0,0323 г атом) белого фосфата, 2,4 г (0,145 г атом) натри и 6 г парафина, в капельную воронку заливают 35 г (0,216 моль) хлористого нонила.In a stream of dry nitrogen, 1 g (0.0323 g atom) of white phosphate, 2.4 g (0.145 g atom) of sodium and 6 g of paraffin are placed in a flask, and 35 g (0.216 mol) of nonyl chloride are poured into the dropping funnel.

гично работающей мешалке в течение 12 мин добавл ют хлористый нонил. Содержимое кип т т в течение 2 час, затем охлаждают и осторожно внос т воду. Смесь подкисл ют раствором сол ной кислоты и многократно экстрагируют хлороформом. После испарени хлороформа и отгонки избытка хлористого нонила (11,6 г) т. кип. 78-83°С (6 мм рт. ст.); п 1,4346. Остаток, содержащий хлорид тетранонилфосфони , обрабатывают 4,5 г едкого кали в 6 мл воды в течение 1 час при 250- 280°С (вода испар етс ). Твердый остаток после промывок метанолом экстрагируют гор чей водой, котора не содержит (подкисление сол ной кислотой) солей фосфиновых кислот .A nonyl chloride is added over a 12 min periodically working mixer. The contents were boiled for 2 hours, then cooled and water was carefully introduced. The mixture is acidified with a solution of hydrochloric acid and extracted several times with chloroform. After evaporation of chloroform and distilling off the excess nonyl chloride (11.6 g) t. Bales. 78-83 ° С (6 mm of mercury); P 1,4346. The residue containing tetranonylphosphonium chloride is treated with 4.5 g of potassium hydroxide in 6 ml of water for 1 hour at 250-280 ° C (the water evaporates). The solid residue after washing with methanol is extracted with hot water, which does not contain (acidification with hydrochloric acid) salts of phosphinic acids.

По охлаждении остаток многократно экстрагируют метанолом. Метанол фильтруют от парафина при 20°С и упаривают. В остаток внос т эфир и смесь промывают водой до полного извлечени калиевых солей фосфиновых кислот.After cooling, the residue is repeatedly extracted with methanol. The methanol is filtered from paraffin at 20 ° C and evaporated. Ether is added to the residue and the mixture is washed with water until the potassium salts of phosphinic acids are completely removed.

При разгонке эфирной выт жкп получаютDuring the distillation of the ether extract,

7,9 г тринонилфосфиноксида с т. кип. 220- 240°С (1,5 мм рт. ст.). Температура плавлени 37,5-38°С; температура плавлени пробы смешени с известным образцом депрессии не дает. Выход тринонилфосфиноксида, счита 7.9 g of trinonylphosphine oxide with t. Kip. 220-240 ° С (1.5 mmHg). Melting point 37.5-38 ° C; the melting point of the sample is not depressed with the known sample. The output of trinonylphosphine oxide,

Найдено, %: С 75,1; Н 13,7; Р 7,0.Found,%: C 75.1; H 13.7; R 7.0.

Дл тринонилфосфиноксида т, кип. 228- 230°С (2 мм рт. ст.) т. пл. 36-37°С.For trinonylphosphine oxide, kip. 228-230 ° С (2 mm of mercury.) T. Pl. 36-37 ° C.

Дл СатНатОР вычислено, %: С 76,0; Н 13,4; Р 7,2.For SatNATOR calculated,%: C 76.0; H 13.4; R 7.2.

Формула оксида подтверждена ИК-спектром .The formula of the oxide is confirmed by the IR spectrum.

Водный раствор солей фосфиновых кислот подкисл ют сол ной кислотой и экстрагируют эфиром, эфир упаривают. В остаток внос т ацетон, при фильтровании смеси отдел етс 0,75 г динонилфосфиновой кислоты с т. пл. 83,5-84,5°С. Выход по фосфору 7,3%.The aqueous solution of phosphinic acid salts is acidified with hydrochloric acid and extracted with ether, and the ether is evaporated. Acetone is added to the residue, and 0.75 g of dinonylphosphinic acid with a m.p. 83.5-84.5 ° C. The output of phosphorus 7.3%.

Найдено, %: С 68,5; Н 12,9; Р 10,3; (Н) 0,313; 0,288.Found,%: C 68.5; H 12.9; R 10.3; (H) 0.313; 0.288.

Дл динонилфосфиновой кислоты т. пл. 84-85°С.For dinonylphosphinic acid m.p. 84-85 ° C.

Дл CisHssOPOH вычислено, %: С 68,0; Н 12,3; Р 9,7; (Н) 0,317.For CisHssOPOH it is calculated,%: C 68.0; H 12.3; R 9.7; (H) 0.317.

Фильтрат ацетона упаривают и перекристаллизацией остатка из н-гептана выдел ют 0,55 г ноннлфосфоновой кислоты с т. пл. 100,0-100,5°С. Выход по фосфору 8,15%.The acetone filtrate was evaporated and the residue was recrystallized from n-heptane to give 0.55 g of nonnylphosphonic acid and m.p. 100.0-100.5 ° C. The output of phosphorus 8,15%.

Найдено, %: С 51,5; Н 10,5; Р 15,3; (Н) 0,900.Found,%: C 51.5; H 10.5; R 15.3; (N) 0.900.

Дл нонилфосфоновой кислоты т. пл. 99- 100°С. Дл CsHieOPOH вычислено, %: С 51,4; Н 10,3; Р 14,9; (Н) 0,962.For nonylphosphonic acid, m.p. 99-100 ° C. For CsHieOPOH,% is calculated: C, 51.4; H 10.3; R 14.9; (H) 0.962.

Пример 2. Реакцию 1 г белого фосфора с 2,4 г натри в 5 г парафина и последующее алкилирование фосфида 35 г (0,169 моль)Example 2. Reaction of 1 g of white phosphorus with 2.4 g of sodium in 5 g of paraffin and the subsequent alkylation of phosphide of 35 g (0.169 mol)

бромистого нонила провод т, как и в примере 1. Так же выдел ют тринонилфосфиноксид (фосфиновые кислоты не определены).Nonyl bromide is carried out as in Example 1. Trinonylphosphine oxide is also isolated (phosphinic acids are not determined).

Выдел ют 9 г тринонилфосфиноксида с т. пл. 37-38°С. Продукт не дает депрессии при плавлении смешанной пробы с известным образцом тринонилфосфиноксида. Выход по фосфору 64,5%.9 g of trinonylphosphine oxide with m.p. 37-38 ° C. The product does not give depression when the mixed sample is melted with a known sample of trinonylphosphine oxide. The output of phosphorus 64,5%.

Прн этом может быть выделено 3,9 г непрореагировавшего бромистого нонила с т. кип. 100-105°С (6 мм рт. ст.); ng 1,4537.In this way, 3.9 g of unreacted nonyl methyl bromide with mt can be recovered. 100-105 ° С (6 mm of mercury); ng 1,4537.

П Р и м е Р 4. Реакцию 1 г красного фосфора с 2,4 г натри в 5 г парафина и последуюш,ее алкилирование фосфида 35 г хлористого нонила провод т, как описано в примере 1. Таким образом выдел ют, г (% выход по фосфору ):EXAMPLE 4 A reaction of 1 g of red phosphorus with 2.4 g of sodium in 5 g of paraffin and subsequent, its alkylation of phosphide with 35 g of nonyl chloride is carried out as described in Example 1. Thus, g (% output phosphorus):

Тринонилфосфиноксид6,1 (43,9)Trinonylphosphine oxide6.1 (43.9)

Нонилфосфонова кислота 0,6 (8,95) Динонилфосфинова кислота 0,55 (0,55)Nonylphosphonic acid 0.6 (8.95) Dinonylphosphinic acid 0.55 (0.55)

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method for producing trialkylphosphine oxides, characterized in that, in order to simplify the process, elemental phosphorus is reacted with sodium and alkyl halide when heated in an organic solvent.

2. A method according to claim 1, characterized in that the heating is carried out up to 400 ° C.