SU201368A1 - METHOD FOR OBTAINING KHINONDIOXYM ETHERS - Google Patents
METHOD FOR OBTAINING KHINONDIOXYM ETHERSInfo
- Publication number
- SU201368A1 SU201368A1 SU1072613A SU1072613A SU201368A1 SU 201368 A1 SU201368 A1 SU 201368A1 SU 1072613 A SU1072613 A SU 1072613A SU 1072613 A SU1072613 A SU 1072613A SU 201368 A1 SU201368 A1 SU 201368A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- khinondioxym
- ethers
- obtaining
- mol
- dioxime
- Prior art date
Links
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LNHURPJLTHSVMU-UHFFFAOYSA-N para-Benzoquinone dioxime Chemical compound ON=C1C=CC(=NO)C=C1 LNHURPJLTHSVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229940040526 Anhydrous Sodium Acetate Drugs 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-Toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N Benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N N-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical class ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- -1 bis-p-toluenesulfonate 1,4-benzoquinone dioxime Chemical compound 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- RDJCIKZLXHKBPH-SEPHDYHBSA-L disodium;5-[2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]-2-[(E)-2-[4-[2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NN=C3C=CC(=O)C=C3)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=1NN=C1C=CC(=O)C=C1 RDJCIKZLXHKBPH-SEPHDYHBSA-L 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени соединений, которые примен ютс в промышленности в качестве вулканизирующих агентов каучука. Известен способ получени эфиров хинондиоксимов взаимодействием хинондиоксимов с хлорангидридами кислот в присутствии пиридина . Предлагаемый способ получени эфиров хинондиоксимов заключаетс в том, что хинондиоксимы в среде органического растворител обрабатывают хлорангидридами кислот в присутствии безводного ацетата натри . Применение ацетата натри вместо пиридина значительно унрощает процесс за счет того , что исключаетс необходимость регенерации пиридина из разбавленных водных растворов или хлоргидрата пиридина, получаемых при выделении эфиров хинондиоксимов. Пример 1. Получение б«с- -толуолсульфоната 1,4-бензохинондиоксима. К раствору 2,76 г (0,02 г-моль) 1,4-бензохинондиоксима в 200 мл метанола прибавл ют 3,28 г (0,04 г-моль) безводного ацетата натри , нагревают до 40-50°С и нри механическом перемешивании ввод т в течение 10 мин 7,64 г (0,04 г-моль) п.-толуолсульфохлорида. Через несколько минут наблюдаетс образование кристаллического осадка бис-эфира. Дл завершени реакции перемешивание продолжают еще 30 мин., после чего реакционную массу охлаждают и осадок отфильтровывают. Дл очистки полученного продукта от небольших количеств непрореагировавших 1,4-бензохинондиоксима и tt-толуолсульфохлорида осадок на фильтре промывают 250 мл гор чей воды и 10 мл эфира и сушат при 50- 60°С. Выход 8 г (около 90о/о от теоретического ), т. пл. 201-202°С. После перекристаллизации из этанола желтые кристаллы, т. пл. 204,5°С. По литературным данным, бис-п-толуолсульфонат 1,4-бензохинондиоксима имеет т. пл. 103-204°С. Смешанна проба полученного продукта с бис-п-толуолсульфонатом, 1,4-бензохинондиоксима, полученным ацилированием 1,4-бензохинондиоксима п-толуолсульфохлоридом в -среде пиридина, не показывает депрессии температуры плавлени , т. е. продукты идентичны. Найдено, %: N 6,21; 6,27, S 14,37, 14,38. Вычислено, %: N 6,27, S 14,36. Пример 2. К раствору 2,76 г (0,02 г-моль) 1,4-бензохиноидиоксима в 200 мл метанола прибавл ют порци ми при механическом перемешивании и 20°С 3,28 г (0,04 г-моль) безводного ацетата натри и 5,62 г (0,04 г-моль)This invention relates to the field of the preparation of compounds which are used in industry as rubber vulcanizing agents. A method of producing quinone dioximes by reacting quinone dioximes with acid chlorides in the presence of pyridine is known. The proposed method for the preparation of quinone dioxime esters is that quinone dioximes in an organic solvent medium are treated with acid chlorides in the presence of anhydrous sodium acetate. The use of sodium acetate instead of pyridine significantly impedes the process by eliminating the need to regenerate pyridine from dilute aqueous solutions or pyridine hydrochloride, obtained by isolating the quinone dioxime esters. Example 1. Getting b "with-t-toluenesulfonate 1,4-benzoquinone. To a solution of 2.76 g (0.02 g-mol) of 1,4-benzoquinone dioxime in 200 ml of methanol was added 3.28 g (0.04 g-mol) of anhydrous sodium acetate, heated to 40-50 ° C and under mechanical stirring, 7.64 g (0.04 g-mol) of p-toluenesulfonyl chloride are introduced over 10 minutes. After a few minutes, a crystalline bis-ether precipitate was observed. To complete the reaction, stirring is continued for another 30 minutes, after which the reaction mass is cooled and the precipitate is filtered off. To purify the obtained product from small amounts of unreacted 1,4-benzoquinone dioxime and tt-toluenesulfonyl chloride, the filter cake is washed with 250 ml of hot water and 10 ml of ether and dried at 50-60 ° C. Yield 8 g (about 90o / o from the theoretical), so pl. 201-202 ° C. After recrystallization from ethanol, yellow crystals; mp. 204.5 ° C. According to literary data, bis-p-toluenesulfonate 1,4-benzoquinone dioxime has so pl. 103-204 ° C. A mixed sample of the obtained product with bis-p-toluenesulfonate, 1,4-benzoquinone dioxime, obtained by acylation of 1,4-benzoquinone dioxime p-toluenesulfonyl chloride in pyridine medium, does not show a melting point depression, i.e. the products are identical. Found,%: N 6.21; 6.27, s 14.37, 14.38. Calculated,%: N 6.27, S 14.36. Example 2. To a solution of 2.76 g (0.02 g-mol) of 1,4-benzoquinoidioxime in 200 ml of methanol was added in portions with mechanical stirring and at 20 ° C with 3.28 g (0.04 g-mol) of anhydrous sodium acetate and 5.62 g (0.04 g mol)
хлорбензола. Реакци протекает очень быстро , однако дл ее полного завершени перемешивание продолжают еш,е 30 мин, после чего осадок, отфильтровывают, промывают 250 мл гор чей воды и 10 мл эфира, сушат при 50-60 С. Выход почти количественный. Применение небольшого избытка бензоилхлорида и проведение реакции при легком нагревании (40-50°) дают положительные результаты .chlorobenzene. The reaction proceeds very quickly, but to complete it, stirring is continued for a further e for 30 minutes, after which the precipitate is filtered off, washed with 250 ml of hot water and 10 ml of ether, dried at 50-60 C. The yield is almost quantitative. The use of a slight excess of benzoyl chloride and carrying out the reaction with gentle heating (40-50 °) give positive results.
Блест щие желтые кристаллы, т. пл. 260°С.Brilliant yellow crystals, m.p. 260 ° C.
По литературным данным, быс-бензопат 1,4-бензохинондиоксима имеет т. пл. 259- . Смешанна проба полученного продукта с бмс-бензоатом 1,4-бензохинондиоксима, полученным ацилированием 1,4-бензохинондиоксима хлористым бензоилом в среде пиридина не показывает депрессии температуры плавлени , т. е. продукты идентичны.According to the literature, by-benzopath 1,4-benzoquinone dioxime has an mp. 259-. The mixed sample of the product obtained with bms-benzoate 1,4-benzoquinone dioxime obtained by acylation of 1,4-benzoquinone dioxime with benzoyl chloride in pyridine does not show a melting point depression, i.e. the products are identical.
Найдено, %: N 8,11, 8,06. CaoHiiNaOiFound,%: N 8.11, 8.06. CaoHiiNaOi
Вычислено, %: N 8,09.Calculated,%: N 8.09.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени эфиров хинондиоксимов взаимодействием хинондиоксимов с хлораигидридами кислот, отличающийс тем, что, с целью упрош;епи процесса, последний ведут Е среде органического растворител в присутствии безводного ацетата натри .The method of producing quinone dioximes by reacting quinone dioximes with acid chlorohydrides, characterized in that, in order to simplify the process, the process is carried out in an organic solvent medium in the presence of anhydrous sodium acetate.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU201368A1 true SU201368A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ18597A3 (en) | Process for preparing 5-amino-2,4,6-triiodine-1,3-benzenedicarboxylic acid | |
| SU201368A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING KHINONDIOXYM ETHERS | |
| JPH11228540A (en) | Production of 2-(4-pyridyl)ethanethiol | |
| JPS635060A (en) | Manufacture of 4-nitrodiphenylamine | |
| JP3901321B2 (en) | Method for producing riboflavin-5'-phosphate or a sodium salt thereof | |
| JPS60172954A (en) | Manufacture of n,n'-bis(2-hydroxyethyl)oxamide | |
| JPH03101668A (en) | Process for producing butyl 3'-(1H-tetrazol-5-yl)oxanilate | |
| JPH0512342B2 (en) | ||
| SU455102A1 (en) | Production method, dialkylquinacridones | |
| US4087437A (en) | 2-Phenyl-5-benzoxazolylalkanoic acid purification process | |
| CN106458908B (en) | The manufacturing method of 2- amino -6- methylnicotinic acids | |
| CN119431185A (en) | Preparation method of 2-chloro-4-fluorobenzonitrile | |
| SU183210A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 9-CARBAZOLHYLACETIC ACIDS | |
| SU327202A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ARYLAMIDE | |
| RU2339623C1 (en) | Method of obtaining nitro-derivatives of 2-halogen-9,10, dihydro-9-akridinons from 5-halogen-3-aryl-2,1-benzizoxazols | |
| CN112679410A (en) | Preparation method of robucoxib intermediate | |
| SU255285A1 (en) | ||
| SU396339A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3,7-DIAMINO-! 0-ACETYLPENTIAZINE | |
| JPS63211280A (en) | Production of 2-(4-thiazolyl)benzimidazole | |
| SU293024A1 (en) | In P T B i3PJ ,, ,, p .. „, .-. ,,,. е.Ььид ^ ..,.:. t.aI | |
| CN116355041A (en) | Fmoc-L-Pro-L-Pro-OH preparation method | |
| SU257506A1 (en) | ||
| SU322326A1 (en) | Method of producing 7-dehydrocholesterine benzoate | |
| SU417426A1 (en) | ||
| US2506975A (en) | Synthesis of cystathionine and intermediate condensation products |