SU198329A1 - Способ получения моно- и диэфиров 1, 2, 3, 4, 11, 11- гексахлортрицикло- - Google Patents

Description

Данное изобретение относитс  к получению неописанных эфиров 1, 2, 3, 4, 11,11-гексахлортрицикло- (2,4, 1, 0)-ундецен-2-дикарбоновой 7 ,8-кислоты. Предлагаетс  этерификацию алифатическими спиртами ангидрида вышеуказанной кислоты вести при температуре кипени  реакционной смеси в среде органического растворител . Дл  интенсификации этерификации с целью преимущественного получени  диэфиров процесс осуществл ют в присутствии кислого катализатора, например сол ной кислоты.

Пример 1. Получение моноэфиров.

В качестве исходного сырь  используют ангидрид 1,2,3,4,11, 11-гексахлортрицикло (2,4, 1, 0)-ундецен-2-дикарбоновой-7, 8-кислоты с т. пл. 272-273°С и алифатические спирты Ci-CIQ. Растворителем служит бензол.

Моноэфиры получают следующим образом. В двухгорлую колбу, снабженную ртутным затвором, механической мешалкой, термометром и холодильником, загружают исходные компоненты в рассчитанных количествах и растворитель. По окончании реакции полученный этерификат разгон ют. При этом отгон етс  растворитель и не вошедший в реакцию спирт. Остаток состоит из моноэфира и непрореагировавшего ангидрида. К остатку добавл ют бензол. Эфир переходит в бензол, а не растворимый в нем исходный ангидрид

выпадает в виде кристаллов, которые отфильтровывают , сушат и идентифицируют. Бензольную выт жку, состо щую из моноэфира , упаривают и содержащийс  в нем эфир анализируют (определ ют его физикохимические константы: число омылени , молекул рный вес, элементарный анализ на содержание хлора,, углерода и водорода).

Услови  реакции этерификации:

Мол рное соотношение ангидрида и спирта1:2Продолжительность ,

час

Бензол, мл

100 Температура, °С

78-80

(температура кипени  смеси).

Берут 20,0 г ангидрида 1,2,3,4, 11,11-гекундецен-2-дикарсахлортрицикло- (2, 4, 1, 0)

боновой-7, 8-кислоты и 3,0 г метилового спирта .

Получают 1,6 г -(7,0%) ангидрида 1,2,3,4, 11, 11-гексахлортрицикло-(2, 4, 1,0) -ундецен 2-дикарбоновой-7 ,8-кислоты, 0,6 г (2,6%) Метилового спирта, 19,8 г (86,1%) моноэфира. Потери составл ют 1,0 г (4,3%). Выход моноэфира от теории 92,1 %.

(2, 4, 1, 0) -ундецен-2-дикарбоновой-7, 8-кислоты с т. пл. 272-273°С и алифатические спирты Ci-Cio нормального и изостроени . В качестве катализатора примен ют сол ную кислоту (фиксонал), а в качестве растворител  - бензол.

Диэфиры получают следующим образом. В двухгорлую колбу, снабженную ртутным затвором, механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают исходные компоненты в рассчитанных количествах , катализатор и растворитель. По окончании реакции полученный этерификат разгон ют. При этом отгон етс  растворитель и не вошедший в реакцию снирт. Остаток состоит в основном из диэфира, частично моноэфира и не вошедшего в реакцию исходного ангидрида.

К остатку добавл ют бензол. Эфиры переход т в бензол, а нерастворимый в нем ангидрид выпадает в виде кристаллов, которые отфильтровывают, сушат и идентифицируют. Бензольную выт жку, состо ш;ую из моно- и диэфиров, упаривают и содержащиес  в ней Эфиры раздел ют низкотемпературной дробной перекристаллизацией из гептана. Выпавщие из раствора моноэфиры отфильтровывают и сушат, а гептановую выт жку, содержащую диэфиры, выпаривают.

Выделенные таким образом моно- и диэфиры анализируют (определ ют их физико-химические константы: число омылени , молекул рный вес, элементарный состав на процентное содержание хлора, углерода и водорода ) .

Услови  реакции этерификации:

Мол рное соотношение

ангидрида и спирта1 : 3

Температура, °С

78-80

(температура кипени  смеси) 100

Бензол, мл Продолжительность,

час6

Катализатор, г0,6

Берут 20,0 г ангидрида 1, 2, 3, 4, 11, 11-гексахлортрицикло- (2, 4, 1, 0)-ундецен-2 - дикарбоновой-7 , 8-кислоты и 12,0 г метилового спирта .

Получают 8,6 г (26,9%) метилового спирта и 22,0 г (68,7%) диэфира 1,2,3,4,11,11гексахлортрицикло- (2, 4, 1, 0) - ундецен-2-дикарбоновой-7 ,8-кислоты. Потери составл ют 1,4 г (4,4%). Выход диэфира от теории 99,1%. В табл. 1 приведены услови  процесса этерификации 1,2,3,4,11,11 - гексахлортрицикло- (2, 4, 1, 0)-ундецен-2-дикарбоновой-7, 8кислоты различными спиртами, в табл. 2 и 3 - физико-химические константы полученных моно- и диэфиров соответственно.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  моно- и диэфиров 1,2, 3,4, 11, 11-гексахлортрицикло- (2,4, 1,0) - ундецен-2-дикарбо1ювой-7 ,8-кислоты, отличающийс  тем, что, ангидрид I, 2, 3, 4, 11, 11-гексахлортрицикло- (2, 4, 1, 0)-ундецен-2 - дикарбоновой-7 ,8-кислоты этерифицируют алифатическими спиртами при температуре кипени  реакционной смеси в среде органического растворител .

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, с целью преимущественного получени  диэфиров , процесс ведут в присутствии кислого катализатора, например сол ной кислоты.

Таблица 1

ра Мол рное соотношение ангидрида кислоты и спирта 1 : 1о; продолжительность процесса 10 час, температу78-80°С; количество исходного ангидрида 10 г, а органического растворител  - бензола 100 мл.

Таблица 3