SU189855A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ВТОРИЧНЫХ а АЛКЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ - Google Patents

Description

Предлагаемый способ получени  хлорангидридов вторичных сс-алкениловых эфиров алкилфосфиновых кислот, также как и сами соединени , не известен. Полученные соединени  могут найти применеиие как исходные вещестйа дл  получени  фосфорсодержащих нолимеров и физиологически активных вендеств. Способ заключаетс  во взаимодействии эквимолекул рных количеств дихлораигндрндов алкилфосфиновых К слот, соответствуюнцих алкилфосфиновых кислот, кетонов и третичиых оснований при нагревании. Пример 1. Получение хлор ангидрида изопроиенилового эфира метилфосфиповой кислоты . В автоклав емкостью 0,5 л ири охлаждеиии льдом последовательно загружают 60,6 г (0,6 моль) триэтиламина, 66,5 г (0,5 моль) дихлорангидрида метилфосфииовой кислоты и 29 г (0,5 моль) ацетона. Смесь нагревают при 150-160° С. Реакци  экзотермична (температура в автоклаве около 170° С, давление 3-4 ат). Через 40-50 мин нагревание смеси прекращают, реакционную массу охлаждают, помещают в колбу и в вакууме отгон ют хлорангидрид изоироиенилового эфира метилфосфиновой кислоты. df 1,2071, MRD найдено 34,80, вычислено 34,296. С.1ПдРОоС1. С 3L07; 30,70; Н 4,48; 4,69; Найдено, % Ci 23 9- 23 2 Выч ислено, %: С 31,07; Н 5,24; С1 22,95. Пример 2. Получение хлоранг)дрида вторичного а-бутеиилового эфира метнлфосфиновой кислоты. Эквимолекул рную смесь (ио 0,5 моль) дихлорангидрида метилфосфиново кислоты, Л1етилэтилкетоиа и триэтиламина нагревают 2 час при 150° С. Выдел ют хлорангидрид вторичного а-бутепилового эфира метнлфосфиновой кислоты. Выход 46%, т. кип. 59-60° С/1 мм, 4548, df 1,1734, MR о найдено 38,99, вычислено 38,91. CjHioPO.Cl. Пайдено, %; С 35,67; 35,92; Н 5,19; 6,07; С1 22,19; 22,10. Вычислено, %: С 35,69; Н 5,93; С1 21,05. Пример 3. Получение хлорангидрида вторичного нентеи-3-илового эфира метилфосфииовой кислоты. ричного пеитен-З-клсвого эфиргг метилфосфииовой кислоты. Выход около 30%, т. кип. 77-80° С/3 мм, По 1,4585, df 1,1303, MRo найдено 44,23, вычислено 43,53. CfiHiaPOaCl. С 38,84; 39,10; Н 6,28; 6,04; Найдено, %. Р 17,09; 16,80; С1 18,95; 19,04. Вычислено, %: С 39,19; Н 6,63; Р 17,54; С1 19,42. Предмет изобретени  Способ получени  хлорангидридов вторичных сс-алкеииловых эфиров алкилфосфиновых кислот, отличающийс  тем, что дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот подвергают взаимодействию с кетоиами в присутствии третичных оснований при нагревании.