SU175656A1 - Способ получения полиарилатов - Google Patents

Description

Полиарилаты, полученные на основе бисфенолов и хлорангидрида ароматических дикарбоновых кислот, обладают высокой температурой разм гчени , теплостойкостью,  вл ютс  хорошими диэлектриками, но они термопластичны.

Согласно насто щему изобретению предлагаетс  в реакционную массу вводить трехатомные фенолы, например флороглюцин. Это позвол ет синтезировать термореактивные полиарилаты, содержащие в цепи у ароматического  дра свободные гидроксильные группы. Наличие свободных гидроксильных групп обусловливает дальнейшую модификацию полимеров благодар  взаимодействию с различными химическими агентами, например , диизоцианатами, ненасыщенными дикарбоновыми кислотами и др.

Указанные полиарилаты могут найти применение дл  получени  пленочных диэлектриков , лаковых покрытий, пенопластов и прессовочных изделий.

Предложенные полиарилаты получают методом равновесной поликонденсации в среде высококип щего растворител . Реакцию провод т в две стадии. Сначала при нагревании в среде высококип щего растворител  в потоке инертного газа осуществл ют взаимодействие хлорангидрида ароматической кислоты с двухатомными фенолами, которое

Приводит к образованию форполимера с концевыми хлорангидридными группами. Затем образовавшийс  форполимер по концевым хлорангидридным группам взаимодействует

с флороглюцином и образует смешанный полиарилат .

Пример 1. 2,82 г фенолфталеина, 2 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 16,43 мл совола загрул ают в колбу, снабженную

мешалкой, барботером дл  подачи азота и трубкой дл  отвода газа. Реакционную массу нагревают до 180°С, постепенно, через 30 мин поднима  температуру на 20°С. При 180°С реакцию провод т 2 час, после чего

температуру повышают до 220° и ведут при этой температуре 4 час. Затем реакционную массу охлаждают до 120°С и внос т в нее порци ми 0,12 г флороглюцина, не допуска  бурного вспенивани  реакционной массы.

После добавлени  флороглюцина температуру в колбе поднимают до 180-190°С и реакцию ведут 3 час. По окончании реакции реакционную массу раствор ют в хлороформе, осаждают в метанол, выпавший полимер отфильтровывают и тщательно промывают метанолом , гор чей водой, еще раз метанолом и сушат при 2-3 мм рт. ст. при 60°С в течение 7 час. Полученный полимер представл ет собой белый порошок, хорошо раствоформе 300 г/л, циклогексаноне 150 г/л, тетрахлорэтане 500 г/л, тетрагидрофурапе 500 г1л, крезоле 200 г/уг. Температура разм гчени  265-270°С. Приведенна  в зкость 0,5о/о раствора полимера в трикрезоле 0,4 дц1г. Поливом из раствора в вышеуказанных растворител х из данного полимера нолучают прозрачные прочные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 800 кг/см, относительное удлинение 15Vo. Пленки отверждаютс  при нагревании как сами по себе, так и при добавлении различных сшивающих агентов. Так например, пленка тер ет свою растворимость после 8-час нагревани  при 220°С, а с добавлением в пленку фталевого ангидрида из расчета 0,008 г на 0,45 г полимера ирн 220°С пленка отверждаетс  за 2 час.

Пример 2. Полиарнлат получают из 25,38 г фенолфталеина, 18 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 1,12 г флороглюцина , примен   в качестве растворител  148 мл совола, аналогично описанному в примере 1. Полученный полимер представл ет собой порошок , хорошо растворимый в хлороформе, циклогексаноне, тетрахлорэтане, дихлорэтане , тетрагидрофуране, трикрезоле. Температура разм гчени  320-350°С. Приведенна  в зкость 0,5э/о раствора полимера в трикрезоле 0,64 дц/г. Поливом из раствора в вышеуказанных растворител х из данного полимера получают прозрачные прочные иленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 1000 кг/см, относительное удлинение 29,59/0. Пленки данного полиарилата отверждают как при нагревании на воздухе в течение 6 час, так и в присутствии различных сшивающих агентов. Прочность на разрыв нленкн, отвержденной фталевым ангидридом , составл ет 1250 кг/см, относительное удлинение 11,4э/о.

Предмет изобретени 

Способ получени  полиарилатов на основе двухатомных фенолов и хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, отличающийс  тем, что, с целью придани  термореактивных свойств нолиарилатам и расширени  их ассортимента, в реакционную массу ввод т трехатомные фенолы, например флороглюцин .