SU1643523A1 - Method of production of acrylic acid - Google Patents
Method of production of acrylic acid Download PDFInfo
- Publication number
- SU1643523A1 SU1643523A1 SU894679761A SU4679761A SU1643523A1 SU 1643523 A1 SU1643523 A1 SU 1643523A1 SU 894679761 A SU894679761 A SU 894679761A SU 4679761 A SU4679761 A SU 4679761A SU 1643523 A1 SU1643523 A1 SU 1643523A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydroquinone
- production
- acrolein
- manganese
- acrylic acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 3
- KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N tripropylphosphane Chemical compound CCCP(CCC)CCC KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- -1 tri-n-propylphosphine-and hydroquinone Chemical compound 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L dibromomanganese Chemical compound Br[Mn]Br RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- NNOBHPBYUHDMQF-UHFFFAOYSA-N propylphosphine Chemical compound CCCP NNOBHPBYUHDMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производства непредельных кислот, в частности получени акриловой кислоты - промышленного мономера дл синтеза полимерных материалов. Цель - повышение выхода и упрощегае процесса. Последний ведут жидкофазным окислением акролеина кислородом в среде толуола в присутствии катализатора - комплекса хлорида или бромида марганца с три-н-пропилфосфином- и гидрохинона. Мол рное соотношение марганца, акролеина , гидрохинона 1:(100-470):(2-10). Эти услови повышают выход целевой кислоты с 74,1 до 91% при использовании меньших количеств добавки гидрохинона Ј(3-15) моль/л против 0,5 моль/л, чтоs в свою очередь, упрощает и сокращает затраты на очистку. 2 табл. S С СThe invention relates to the production of unsaturated acids, in particular the production of acrylic acid, an industrial monomer for the synthesis of polymeric materials. The goal is to increase the yield and simplify the process. The latter is carried out by liquid-phase oxidation of acrolein with oxygen in toluene in the presence of a catalyst — a complex of manganese chloride or bromide with tri-n-propylphosphine-and hydroquinone. The molar ratio of manganese, acrolein, hydroquinone 1: (100-470) :( 2-10). These conditions increase the yield of the target acid from 74.1% to 91% when using smaller amounts of the hydroquinone supplement Ј (3-15) mol / l versus 0.5 mol / l, which in turn simplifies and reduces the cost of cleaning. 2 tab. S С С
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени акриловой кислоты - ценного органического полупродукта, используемого в производстве полимерных материалов.This invention relates to an improved method for producing acrylic acid, a valuable organic intermediate used in the manufacture of polymeric materials.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.The aim of the invention is to increase the yield of the target product and simplify the process technology.
Пример 1 (без использовани добавки). Комплекс хлорида марганца с три-н-пропилфосфнном (дл использовани его в качестве катализатора) получают следующим образом.Example 1 (without the use of an additive). A complex of manganese chloride with tri-n-propylphosphine (for use as a catalyst) is prepared as follows.
Навеску предварительно тщательно высушенной соли хлорида марганца (0,315 г) внос т в абсолютно сухую колбу Опенка (объем 250 мл) и ваку- умируют. Затем с помощью магнитной мешалки в течение 2 ч растирают соль,A portion of the previously thoroughly dried salt of manganese chloride (0.315 g) is introduced into a completely dry Openck flask (volume 250 ml) and vacuum. Then, using a magnetic stirrer, the salt is triturated for 2 hours,
осторожно нагрева на пламени горелки дл удалени следов влаги. После охлаждени до комнатной температуры в колбу ввод т 140 мл абсолютного толуола (перегнанного в атмосфере аргонаХ. Затем колбу вакуумируют и заполн ют аргоном. Эту процедуру повтор ют 3 раза с целью удалени следов кислорода. После этого ввод т с помощью шприца три-н-пропилфосфин (0,48 мл) , ,Колбу снова вакуумируют и заполн ют аргоном (повтор ют 4 раза). Реакцион- / ную смесь перемешивают с помощью магнитной мешалки в течение 7 дней при комнатной температуре. Затем раствор фильтруют и оксигенируют барботирова- нием сухого кислорода при одновременном охлавдении до -30°С. Полученный таким образом толуольный раствор комплекса используют в реакции с акроле4heat gently on the burner flame to remove traces of moisture. After cooling to room temperature, 140 ml of absolute toluene (distilled under an argon atmosphere) are introduced into the flask. The flask is then evacuated and filled with argon. This procedure is repeated 3 times to remove traces of oxygen. propylphosphine (0.48 ml),, The flask is again evacuated and filled with argon (repeated 4 times). The reaction / mixture is stirred with a magnetic stirrer for 7 days at room temperature. Then the solution is filtered and oxygenated by sparging dry oxygen at one Temporary cooling to -30 ° C. The toluene solution of the complex thus obtained is used in the reaction with acrole4
СWITH
с |with |
сwith
22
ином. Обща концентраци марганца (C ) в растворе, определенна три- лонометрическим методом, составл ет С Мп моль/л.otherwise. The total concentration of manganese (C) in the solution, determined by the trilonometric method, is C Mp mol / L.
Предварительно готов т раствор акролеина (0,28 мл) в 10 мл абсолютного толуола.A solution of acrolein (0.28 ml) in 10 ml of absolute toluene is prepared.
В стекл нный реактор (объем - ), снабженный магнитной мешал- кой, ввод т 10 мл раствора комплекса марганца (полученного согласно описанному способу) и толуольный раствор акролеина. Реакцию провод т 3 ч при t 25°С и Ро2 19,6 кПа. Конверси акролеина 50,0%, селективность 86,0%, выход акриловой кислоты 43,0%. 10 ml of a solution of a manganese complex (prepared according to the described method) and a toluene solution of acrolein are introduced into a glass reactor (volume -), equipped with a magnetic stirrer. The reaction is carried out for 3 h at t 25 ° С and Ро2 19.6 kPa. Acrolein conversion 50.0%, selectivity 86.0%, acrylic acid yield 43.0%.
Примеры 2-10. Опыты провод т по примеру 1, за исключением то- го, что в реакционную смесь дополнительно ввод т различные количества гидрохинона, измен ют исходную концентрацию акролеина.Examples 2-10. Experiments are carried out as in example 1, except that various amounts of hydroquinone are additionally introduced into the reaction mixture, the initial concentration of acrolein is changed.
Услови проведени реакции и результаты представлены в табл. 1„ (СМп 1,5-Ю-з моль/л, P0j, 19,6 кПа, t . 25°С, в толуоле, врем реакции 3 ч).The conditions of the reaction and the results are presented in table. 1 "(SMP 1,5-U-z mol / l, P0j, 19.6 kPa, t. 25 ° С, in toluene, reaction time 3 hours).
Примеры 11 и 12. Опыты провод т по примеру 1, за исключением того, что в качестве исходной соли используют вместо хлорида бромид марганца (навеска 0,338 г), в реакцией- ную смесь дополнительно ввод т добавку гидрохинона.Examples 11 and 12. The experiments were carried out as in example 1, except that manganese bromide was used instead of chloride (0.338 g) as an initial salt, and hydroquinone was additionally added to the reaction mixture.
Услови проведени реакции и результаты представлены в табл. 2 (Сд 1,5-10-3 моль/л, Р0г 19,6 кПа, t 25°С, в толуоле, врем реакции 3 ч).The conditions of the reaction and the results are presented in table. 2 (Cd 1.5-10-3 mol / l, P0g 19.6 kPa, t 25 ° С, in toluene, reaction time 3 hours).
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет существенно увеличить выход целевого продукта с 74,1 по известному способу до 91,0% и упростить технологию процесса за счет использовани существенно меньших количеств добавки (3-15) моль/л против 0,5 моль/л в известном способе. Малые количества добавки уменьшают затраты на очистку целевого продукта.Thus, the proposed method allows to significantly increase the yield of the target product from 74.1 by a known method to 91.0% and simplify the process technology by using significantly smaller amounts of the additive (3-15) mol / l versus 0.5 mol / l in a known way. Small amounts of additives reduce the cost of cleaning the target product.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894679761A SU1643523A1 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Method of production of acrylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894679761A SU1643523A1 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Method of production of acrylic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1643523A1 true SU1643523A1 (en) | 1991-04-23 |
Family
ID=21442120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894679761A SU1643523A1 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | Method of production of acrylic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1643523A1 (en) |
-
1989
- 1989-03-13 SU SU894679761A patent/SU1643523A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент PL Р 121475, кл. С 07 С 51/235, С 07 С 57/045, опублик. 1984. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| SU1643523A1 (en) | Method of production of acrylic acid | |
| SU516341A3 (en) | Method for preparing substituted benzophenones | |
| EP0167053B1 (en) | Process for preparing carbonyl compounds | |
| JPH0616656A (en) | Production of fluorinated phthalic acid anhydride | |
| JPS6210510B2 (en) | ||
| JPS6289684A (en) | Method for producing hydroxyphenylpropionate ester | |
| SU576313A1 (en) | Method of preparing 2-vinyl-cyclopropancarboxylic acid or esters thereof | |
| JPH0368019B2 (en) | ||
| US3984462A (en) | Process for producing dodecanedioic acid dimethyl | |
| SU825494A1 (en) | Method of producing 2,2-dimethyl-2-acetyloxyacetyl chloride | |
| JPH03123752A (en) | Production of 4,4'-dihydroxybenzophenone | |
| SU1567565A1 (en) | Method of obtaining 1-chlor-4-methylpentan 2-ol | |
| SU1659394A1 (en) | Method for obtaining 4-acetylnaphthalic anhydride | |
| SU1625883A1 (en) | Method of obtaining of oxides of tertiary arsines | |
| SU859351A1 (en) | Method of preparing dimethylmalonic acid | |
| US4388251A (en) | Method for preparing 2-chlorobenzoyl chloride | |
| SU899565A1 (en) | Process for producing alpha-hydroxyphosphine acids | |
| KR900007392B1 (en) | Process for the preparation of 2-(4-bromophnyl)2-methyl propyl chloride | |
| CA1115722A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| US4204996A (en) | Preparation of O,O-dialkyl phthalimido-phosphonothioate | |
| US3794684A (en) | Acylation of 2,6-dioximinocyclohexanone and the monosodium salt thereof | |
| JP3962467B2 (en) | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid aryl esters | |
| SU595300A1 (en) | Method of preparing cyanbenzoic acids | |
| SU1213029A1 (en) | Method of producing substituted dihydrofurans |