SU1595845A1

SU1595845A1 - Способ получени смеси изомеров цис-диацетилдибензо-18-краун-6 и транс-диацетилдибензо-18-краун-6

Info

Publication number: SU1595845A1
Application number: SU884442579A
Authority: SU
Inventors: Айниса Каримовна Ташмухамедова; Наиля Жафридовна Сайфуллина; Олег Викторович Иванов; Валерий Николаевич Осипенков; Ирина Анатольевна Стемпневская
Original assignee: Ташкентский Государственный Университет Им.В.И.Ленина
Priority date: 1988-04-05
Filing date: 1988-04-05
Publication date: 1990-09-30

Abstract

Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению смеси изомеров цис-диацетилдибензо-18-краун-6 и транс-диацетилдибензо-18-краун-6, которые используютс в качестве комплексонов и ионофоров. Цель - упрощение процесса выделени смеси изомеров. Получение ведут реакцией дибензо-18-краун-6 с уксусным ангидридом при мол рном соотношении 1:1,8-2,1 при 70-75°С. Процесс ведут в растворе полифосфорной кислоты при массовом соотношении дибензо-18-краун-6-полифосфорна кислота 1:10 в течение 20-30 мин. Способ обеспечивает упрощение процесса за счет исключени стадии очистки целевого продукта методом жидкостной колоночной хроматографии от моно-замещенного продукта. 3 табл.

Description

Изобретение относитс к способу , получени смеси изомеров цис-диацетил- дибензо-18-краун-6 и транс-диацетил- дибе,нзо-18-краун-6, которые наход т применение в качестве комплексонов и ионофоров.

Цель изобретени - упрощение процесса , выделени смеси изомеров.

Согласно предлагаемому способу в качестве ацетилирующего агента используют уксусный ангидрид, при мол рном соотношении уксусный ангидрид: :дибензо-18-краун-6 1,8-2,1:1, и процесс ведут при 70-75 С.

Пример. 10,8 г (0,03 моль) дибензо-18-краун-6 (ДБ18к6) раствор ют в 108 г полифосфорной кислоты (ПФК) при перемешивании и нагревании. Затем при 70-75°С вливают 6 мл (0,06 моль)

уксусного ангидрида. Реакционную массу перемешивают в течение 20-30 мин, затем разлагают, добавл 200 мл воды , и продолжают перемешивать до образовани кристаллов и исчезновени вишневой окраски. Кристаллы отфильтровывают,, отмывают ло нейтральной реакции 5%- ным раствором NaOH и водой. Промывают дважды ацетоном (50 мл и 30-40 мл соответственно), сушат при 100-105 С. Выход смеси изомеров цис- и транс- диацетилдибензо-18-краун-6 (слабо окрашенные кристаллы) 12,0 г (90), т.пл. 1Й7-197 С.

П р и м е р 2. Из 1 ,08 г (0,003 моль) ДБ18К6, 11 г ПФКи 0,45 мл (0,0045 моль) уксусного ангидрида в течение 60 мин по методике примера 1 получают 1 г целевого продукта, содержащего примесл о сл

00

1

СП

си исходного и монсээмещенного продукта .

П р и м е р 3. Аналогично примеру V из 1,08 г (0,003 моль) ДБТЗКб, 11 г ПФК и 0,6 мл (0,006 моль) уксусного ангидрида в течение 0 мин получают 1,08 г (83) целевого продукта в аи- |де сильно окрашенных кристаллов.

Примера. Аналогично примеру

Iиз 1,08 г (0,003 моль) ДБ18К6, 11 г П(ФК, 0,5 мл (0,005 моль) уксусного фгидрида в течение 30 мин получают 111 13 г (88) целевого продукта в виде Светлых кристаллов.

: Примерз. Аналогично примеру

IIиз 10,8 г (0,03 моль) ДБ18К6, 110 г ПФК и 6 мл (0,06 моль) уксусного ан- г идрида в течение 30 мин получают

1:2 г (90) целевого продукта в виде С1ветло-желтых кристаллов.

п р и м е р 6. Аналогично примеру 1 из 10,8 г (0,03 моль) ДБ18К6, 110 г ПФК и 6,3 г (0,ОбЗ моль) уксусного ангидрида получают 11,5 г (89%) целевого продукта.

Пример. Аналогично примеру 1 из 10,8 г (0,03 моль) ДБ18Кб,110г ПФК, 9 мл (0,09 моль) уксусного ангидрида получают 10 г-(77%) окрашенного целевого продукта.

В табл. 1-3 приведены данные по вли нию условий осущестЕзлени процесса на качество .образующейс смеси изомеров.

Из приведенных данных видно, что оптимальными услови ми реакции вл ютс мол рное соотношение реагентов ,ДБ18Кб:Асс|0 4:1:8-2,1;, врем реакции 20-30 мин и температура реакции . 70-75 0. Уменьшение количества ацили рующего агента увеличивает врем реакции и ведет к образованию моноза- мещенного продукта. Увеличение количества уксусного ангидрида приводит к усилению окраски продукта реакции,

что обусловлено полимеризацией уксусного ангидрида. Температурный режим был установлен при проведении реакции ацилировани в разных температурных

услови х. Найдено, что низка температура реакции () приводит к образованию смеси моно- и дизамещенного продуктов, а также увеличивает врем реакции. Повышение температуры реакции выше ведет к увеличению образовани побочных веществ, которые . усиливают окраску целевого продукта, Таким образом, применение изобретени позвол ет упростить способ получени смеси цис- и транс-изомеров диацетилдибензо-18-краун-6 за счет исключени стадии очистки целевого продукта методом жидкостной колоночной хроматографии от монозамещенного

продукта.

Claims

Формула изобретени

Способ получени смеси изомеров. цис-лиацетиллибензо-18-краун-6 и

Транс-диацетиллибензо-1Р -краун-6 вза имодействием дибензо-18-краун-6 с аце- тилирующим агентом в растворе полиЛос- форной кислоты при массовом соотношении /1ибензо-18 краун-6: полифосфорна кислота 1:10 в течение 20-30 мин при нагревании, отличающий с- тем, что, с целью упрощени процесса выделени смеси изомеров, в качестве

ацетилирующего агента используют ук-

сусный ангидрид, а процесс осуществл ют при мол рном соотношении ди- бензо-1 8-краун-6:уксусный ангидрид 1:1,8-2,1 при 7а-75 С.

Таблица 1

1 1:2 70-75 20 90 187-197

2 1:1,5 70-75 60 81 180-181

3 1:2 70-75 0 83 190-196

1:1,8 70-75 30 88 190-19

1:2

65 50 70 . 183-191

1:2

70 20 90 187-197

Слабо окрашен, монозамещенный продукт отсутствует

Содержит исходный и монозамещенный продукты Окрашен, монозамещенный продукт отсутствует Слабо окрашен, монозамещенный продукт отсутстСодержит следы исходного и монозамещенный продукт Слабо окрашен, монозамещенный продукт отсутст