SU1594167A1 - Method of producing 3-methyl-3-pentene-2-on - Google Patents
Method of producing 3-methyl-3-pentene-2-on Download PDFInfo
- Publication number
- SU1594167A1 SU1594167A1 SU884485595A SU4485595A SU1594167A1 SU 1594167 A1 SU1594167 A1 SU 1594167A1 SU 884485595 A SU884485595 A SU 884485595A SU 4485595 A SU4485595 A SU 4485595A SU 1594167 A1 SU1594167 A1 SU 1594167A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetaldehyde
- methyl
- yield
- sulfuric acid
- ethyl ketone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- ZAMCMCQRTZKGDX-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-3-en-2-one Chemical compound CC=C(C)C(C)=O ZAMCMCQRTZKGDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- ZAMCMCQRTZKGDX-SNAWJCMRSA-N (e)-3-methylpent-3-en-2-one Chemical compound C\C=C(/C)C(C)=O ZAMCMCQRTZKGDX-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims abstract description 9
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 abstract 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- JGHIYFMUIZHWBK-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;butan-2-one Chemical compound CC=O.CCC(C)=O JGHIYFMUIZHWBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 diethylaminyl Chemical group 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical class OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к ненасыщенным кетонам, в частности к получению 3-метил-3-пентен-2-она, который используют в качестве полупродукта синтеза душистых веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта и интенсификаци процесса. Последний ведут конденсацией ацетальдегида с избытком метилэтилкетона в присутствии концентрированной серной кислоты при ее мол рном соотношении к ацетальдегиду = (0,07-0,75):1, и 45-65°С с последующей нейтрализацией реакционной массы щелочью, или триэтаноламином, или диэтиланилином, или хинолином. Способ позвол ет за 4-5 ч достигать 50-79,4% выход целевого продукта с чистотой до 99% при возможности использовани ацетальдегида в виде паральдегида. 2 з.п.ф-лы, 1 табл.This invention relates to unsaturated ketones, in particular to the preparation of 3-methyl-3-penten-2-one, which is used as an intermediate for the synthesis of fragrances. The goal is to increase the yield of the target product and intensify the process. The latter is carried out by condensation of acetaldehyde with an excess of methyl ethyl ketone in the presence of concentrated sulfuric acid with its molar ratio to acetaldehyde = (0.07-0.75): 1, and 45-65 ° C, followed by neutralization of the reaction mass with alkali, or triethanolamine, or diethylaniline or quinoline. The method allows for 4-5 hours to reach 50-79.4% yield of the target product with a purity of up to 99% with the possibility of using acetaldehyde as paraldehyde. 2 hp ff, 1 tab.
Description
Изобретение относитс к непредельным кетонам, конкретно к получению непредельного алифатического кетона - З етил-З-пентен-2-она формулыThe invention relates to unsaturated ketones, specifically to the preparation of the unsaturated aliphatic ketone - 3 ethyl-3-penten-2-one of the formula
СНзСОС СНСНз (ПСНзСОС СНСНз (П
СНзSNS
йвл ющегос ключевым соединением в синтезе некоторых ценных душистьпс веществ. It is a key compound in the synthesis of some valuable substances.
Целью изобретени вл етс повьппе- ние выхода продукта и интенсификаци процесса.The aim of the invention is to increase the product yield and intensify the process.
П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой , термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 4 г концентрированной серной кислоты, 81 г метилэтилкетона и 0,15 г гидрохинона . Смесь нагревают при перемешивании до 55 С и прибавл ют по капл м за 1 ч 10 г паральдегида.PRI me R 1. In a four-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a reflux condenser and an addition funnel, 4 g of concentrated sulfuric acid, 81 g of methyl ethyl ketone and 0.15 g of hydroquinone are placed. The mixture is heated with stirring to 55 ° C and 10 g of paraldehyde is added dropwise over 1 hour.
Мол рное соотношение паральдегид; . гметилэтилкетон:серна кислота 0,33: :5:0,18, а в пересчете на ацетальде- гид соотношение ацетальдегидгметилэтилкетон: серна кислота 1:5:0,18.Molar ratio paraldehyde; . methyl ethyl ketone: sulfuric acid 0.33:: 5: 0.18, and in terms of acetaldehyde, the ratio of acetaldehyde methyl ethyl ketone: sulfuric acid is 1: 5: 0.18.
Поддержива температуру 55 С, продолжают перемешивать реакционную, смесь еще 4 ч, затем прибавл ют 12,5 г триэтаноламина, перемешивают 10 мин и без разделени слоев перегон ют в вакууме. Получают 63 г возвратного метилэтилкетона (т.кип. 35- 40 С/200 мм рт.с.)и 17,7 г 3-метил- З-пентен-2-она (т.кип. 63,5-64,5 С/ /50 мм рт.ст., 1,4460).Maintaining the temperature at 55 ° C, continue stirring the reaction, stir the mixture for another 4 hours, then add 12.5 g of triethanolamine, stir for 10 minutes and distill in vacuum without separation of the layers. 63 g of methyl ethyl ketone are returned (bp 35-40 C / 200 mm Hg) and 17.7 g 3-methyl-3-penten-2-one (bp 63.5-64.5 C / / 50 mmHg, 1.4460).
Выход 79,4% от теоретического.Output 79.4% of theoretical.
СПSP
:с :with
0505
Спектр ПМР (CDGlj) f , м.д. 6,75 м (); 2,29 с (ЗН,ССНз); 1,86 д.к. (ЗН, С СН-СНз); 1,76 м (ЗН, СН С-СНзPMR spectrum (CDGlj) f, ppm 6.75 m (); 2.29 s (3N, SSNz); 1.86 dk (ZN, С СН-СНз); 1.76 m (ЗН, СН С-СНз
По данным ГЖХ и ПМР-спектроскопии полученный продукт содержит 99Z основного вещества.According to GLC and PMR spectroscopy, the resulting product contains 99Z of the main substance.
Пример 2. Получение 3-метил- З-пентен-2-она осуществл ют аналогично примеру 1 за исключением того, что мол рное соотношение ацетальде-гид;метилэтилкетон:серна кислота. 1:2:0,07;Example 2. The preparation of 3-methyl-3-penten-2-one is carried out analogously to example 1 with the exception that the molar ratio of acetaldehyde; methyl ethyl ketone: sulfuric acid. 1: 2: 0.07;
Выход 3-метил-З-пентен-З-она 50% от теоретического.The yield of 3-methyl-3-penten-3 is 50% of the theoretical.
ПримерЗ.К перемешиваемой смеси 4 г концентрированной серной кислоты, 81 г метилэтилкетона и 0,15 г гидрохинона постепенно прибавл ют при 10 г ацетальдегида. Мол рное соотношение ацетальдегид,: :метилэтилкетон:серна кислота 1:5: :0,18. Смесь перемешивают 4 ч и обрабатывают диэтиланилином (12 г). Посл перегонки в вакууме получают 17,6 г З-метил-З-пентен-2-она с т.кип. 63- 64,5 С/50 мм рт.ст., п 1,4450. Выход 79% от теоретического.Example 3. To a stirred mixture, 4 g of concentrated sulfuric acid, 81 g of methyl ethyl ketone and 0.15 g of hydroquinone are gradually added at 10 g of acetaldehyde. The molar ratio of acetaldehyde is:: methyl ethyl ketone: sulfuric acid 1: 5:: 0.18. The mixture is stirred for 4 hours and treated with diethylaniline (12 g). After distillation in vacuo, 17.6 g of 3-methyl-3-penten-2-one are obtained, b.p. 63-64.5 C / 50 mmHg, p 1.4450. Output 79% of theoretical.
Приме р 4. Получение 3-метил- З-пентен-2-она осуществл ют аналогич но примеру 1 за исключением того, что реакционнзгю смесь обрабатывают хинолином (10,5, г). После перегонки в вакууме получают 17 г 3-метил-З- пентен-2-она с т.кип. 63-65 С/50 ммExample 4. The preparation of 3-methyl-3-penten-2-one is carried out in analogy to Example 1, except that the reaction mixture is treated with quinoline (10.5, g). After distillation in vacuum, 17 g of 3-methyl-3-penten-2-one are obtained with a bp. 63-65 S / 50 mm
ртчст., п 1,4450. Выход 76,7% от теоретического.rtct., p 1.4450. Output 76.7% of theoretical.
П р и м е р 3. Процесс провод т аналогично примеру 1 за исключением того, что реакционную смесь обрабатывают . 20%-ным раствором NaOH, слои раздел ют и после перегонки в вакууме получают 15,4 г З-метил-З-пентен 2-она. Выход 69% от теоретического.Example 3: The process is carried out analogously to example 1, except that the reaction mixture is worked up. 20% NaOH solution, the layers are separated and, after distillation in vacuum, 15.4 g of 3-methyl-3-pentene 2-one are obtained. Yield 69% of theoretical.
П р и м е р 6. В трехгорлую колбу снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 4 г концентрированной серной кислоты, 114 г метилэтилкетона,PRI me R 6. In a three-neck flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, 4 g of concentrated sulfuric acid, 114 g of methyl ethyl ketone, are placed.
0,15 г гидрохинона и 10 г паральдеги да. Мол рное соотношение паральдегид :метилэтилкетон:серна кислота 0,33: :7:0,18, а в пересчете на ацетальдегид соотношение ацетальдегид:метил этилкетон:серна кислота 1:7:0,18. Поддержива температуру 50 С, смесь перемешивают 5 ч, затем прибавл ют 12,5 г триэтаноламина, перемешивают0.15 g of hydroquinone and 10 g of paraldega da. The molar ratio of paraldehyde: methyl ethyl ketone: sulfuric acid is 0.33:: 7: 0.18, and in terms of acetaldehyde, the ratio of acetaldehyde: methyl ethyl ketone: sulfuric acid is 1: 7: 0.18. Maintaining the temperature at 50 ° C, the mixture is stirred for 5 hours, then 12.5 g of triethanolamine are added, stirred
5five
0 5 0 5
Q Q
5five
00
5five
00
5five
10 мин и без разделени слоев перегон ют в вакууме. Получают 88 г возвратного метилэтилкетона (т.кип. 35- 40°С/200 мм рт.ст.) и 13,4 г 3-метил- З-пентен-2-она (т.кип, 62,5-64 С/ /50 мм рт.ст., П j 1,4447). Выход 60% от теоретического.10 minutes and without separation of the layers is distilled under vacuum. 88 g of methyl ethyl ketone are recovered (bp 35-40 ° C / 200 mm Hg) and 13.4 g 3-methyl-3-penten-2-one (bp 62.5-64 C / / 50 mmHg, П j 1,4447). Yield 60% of theoretical.
По данным ГЖХ и ПМР-спектроскопии продукт содержит 96% основного вещества .According to GLC and PMR spectroscopy, the product contains 96% of the main substance.
Примеры 7-16. Провод т аналогично примеру 1. Результаты представлены в таблице.Examples 7-16. Carried out analogously to example 1. The results are presented in the table.
Как следует из примеров 1-6 и таблицы , проведение процесса позвол ет повысить выход целевого продукта с 46% по известному до 50-79,4% по предлагаемому способу и сократить врем реакции с 12 до 4-5 ч. Увеличение температуры до (пример 9). снижает выход и чистоту продукта. К такому же эффекту приводит увеличение (пример 15) или уменьшение (при- мер 12) соотношени ацетальдегид (паральдегид):серна кислота. Использование эквивалентных количеств аце- тальдегида и метилэтилкетона (пример 16) также приводит к снижению выхода и чистоты целевого продукта.As follows from examples 1-6 and the table, carrying out the process allows to increase the yield of the target product from 46% known to 50-79.4% by the proposed method and reduce the reaction time from 12 to 4-5 hours. The temperature increases to (example 9). reduces the yield and purity of the product. The same effect is caused by an increase (example 15) or a decrease (example 12) in the ratio of acetaldehyde (paraldehyde): sulfuric acid. The use of equivalent amounts of acetaldehyde and methyl ethyl ketone (Example 16) also leads to a decrease in the yield and purity of the target product.
Использование на стадии нейтрализации триэтаноламина или диэтиламили- на или хинолина позвол ет увеличить на 10% выход целевого продукта по сравнению с примерами 1 и 5, где нейтрализацию осуществл ют раствором NaOH. Кроме того, в предлагаемом способе примен ют ацетальдегид в виде паральдегида, что упрощает процесс, а также позвол ет получать целевой продукт с чистотой до 99%.The use of triethanolamine or diethylaminyl or quinoline in the neutralization step makes it possible to increase by 10% the yield of the target product as compared with examples 1 and 5, where the neutralization is carried out with a solution of NaOH. In addition, in the proposed method, acetaldehyde is used in the form of paraldehyde, which simplifies the process and also allows to obtain the target product with a purity of up to 99%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884485595A SU1594167A1 (en) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | Method of producing 3-methyl-3-pentene-2-on |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884485595A SU1594167A1 (en) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | Method of producing 3-methyl-3-pentene-2-on |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1594167A1 true SU1594167A1 (en) | 1990-09-23 |
Family
ID=21400520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884485595A SU1594167A1 (en) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | Method of producing 3-methyl-3-pentene-2-on |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1594167A1 (en) |
-
1988
- 1988-09-22 SU SU884485595A patent/SU1594167A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J.Chem. Зое. 1931, р. 817-818. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU198437B (en) | Process for producing mono- or bis-carbonyl-compounds | |
| SU1594167A1 (en) | Method of producing 3-methyl-3-pentene-2-on | |
| JPS6326758B2 (en) | ||
| EP0038061B1 (en) | Substituted biphenyl-2-carboxaldehydes and a process for preparing them | |
| EP0189144B1 (en) | Pyran derivatives, process for the preparation thereof, and perfume composition containing the same | |
| JP2924000B2 (en) | Asymmetric induction catalyst | |
| US5189202A (en) | Process for the preparation of 3,3-dimethyl-4-pentenoic acid | |
| JP2830210B2 (en) | Synthesis of α, β-unsaturated ketones | |
| JPS643177B2 (en) | ||
| JPH0784427B2 (en) | Manufacturing method of intermediate raw materials for medical and agricultural chemicals | |
| HU213374B (en) | Process for producing 4-amino-5-hexenoic acid | |
| US2889340A (en) | Unsaturated dialkyl substituted 2, 3-epoxyacid esters | |
| SU329160A1 (en) | Method of producing asymmetric 1,1-diaryl, iclopentene | |
| JP2513258B2 (en) | Novel α, β-unsaturated ketone compound | |
| SU1074859A1 (en) | Process for preparing isoforon | |
| SU379557A1 (en) | WAY OF OBTAINING 2,4-DIALKYL-2,4--DINITROPENTANDIOLOV-1,5 | |
| SU388550A1 (en) | Method of simultaneous obtaining of carbonyl compounds and epoxy compounds | |
| SU1142470A1 (en) | Method of obtaining alpha,beta-disubstituted acrylic acid arylhydrazides | |
| SU1368310A1 (en) | Method oq obtaining 2-acetooxymethylbicyclo/2.2.1/hept-5-en | |
| SU1198055A1 (en) | Method of producing alpha-alkoxymethyl-alpha-(beta,beta-dichlorvinyl)-ethyl acetoacetate or alpha-alkoxymethyl-alpha-(beta,beta-dichorvinyl)-acetylacetone | |
| SU598864A1 (en) | Method of obtaining citral and methylcitral | |
| RU2015985C1 (en) | Process for preparing trialkylhermyl halogenoacetates | |
| SU469708A1 (en) | Method for producing phosphorylated ethanolamine derivatives | |
| SU1567565A1 (en) | Method of obtaining 1-chlor-4-methylpentan 2-ol | |
| SU1162782A1 (en) | Method of obtaining unsymmetrical ethers |