SU1165682A1 - Способ получени 2,2-диэтил-1,3-диокса-2-силациклогексанов - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДКЭТИЛ-1 ,3-ДИОКСА-2-СИПА11ИКЛОГЕКСАНОВ общей формулы / , ЕН ;;)(с,н,), Ra -о Дз где R, Или CHj, R3,,R:j - одинаковые или разные Н, или СНз, путем взаимодействи  дифункционального даэтилсилана с кислородсодержащим органическим соединением, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода, расширени  ассортимента целевых продуктов и упрощени  процесса, в качестве дифункционального диэтилсилана используют диэтил-ди (этилтио)силан, а в качестве кислородсодержащего органического соединени  используют 2-ЭТОКСИ-1,3-диоксациклогексан общей формулы

Description

Изобретение относитс  к кремнийорганической химии, конкретнее к улучшенному способу получени  замещенных 2,2-диэтил-1,3-диЬкса-2-силациклоге1):санов общей формулы ...

, RH .

Rlfti(C2H5)2

о

«9 R,

где R,R,НИли СН,

R ,R - одинако вые или разные П,

или СН.-,

которые могут быть использованы как теплоносители, структурирующие добавки , гидрофобна  пропитка дл .кирпича , .и как промежуточные продукты в органическом синтезе-.

Известен способ получени  2,2-диэтил- 1,3-диокса-2-силациклог.ексанов взаимодействием эквимол рных количеств диацетоксидиэтилсилана и гликол  в среде растворител  - эфира или хлороформа l.

К основным недостаткам способа относитс  низкий выход целевого продукта 61%, значительна  длительность реакции 2ч, взрывопожароопасность процесса, поскольку в качестве растворител  используют серный эфир.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому  вл етс  способ получени  2,2-диэтил-1,3-диокса-2гсилациклогексанов , в том числе 5,5-диметил-2,2 диэтил-1,3-диокса-2-силациклогексана , взаимодействием эквимол рных количеств диэтилдихлорсилана с охлажденным до 5-10 С раствором гликол  в триэтиламине или пиридине при перемешивании в атмосфере азота. Образующийс  хлоргидрат отфильтровьшают и промывают серным эфиром. Эфир и растворитель (10 моль растворител  на 1 моль гликол ) отгон ют при атмосферном давлении, а продукт реакции перегон ет при пониженном давлении 2 .

Недостатками известного способа  вл ютс  низкий выход продукта (около 75%), необходимость охлаждени  смеси, сложность технологического процесса, обусловленна  его многостадийностью , использование взрыво-, пожароопасных веществ - серного эфира. Кроме того, соединени  общей формулы I, где R,R СН, не быпи получены.

Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода, расширение ассортимента целевых продуктов и упрощение процесса.

Поставленна  цель достигаетс  предлагаемым способом получени  соединений формулы I, заключающимс  в

том, что дифункциональный диэтилсилан , а именно дизтил-ди(этилтио)силан , подвергают взаимодействию с кислородсодержащим -органическим соединением , а именно с 2-этокси-1,3-диоксациклогексаном общей формулы

RH

где R-R имеют указанные значени , и процесс ведут в присутствии п-толуолсульфокислоты при 16-20 С.

Предпочтительно диэтил-ди(этил тио)силан и 2-ЭТОКСИ-1,3-диоксациклогексаны брать в мол рном соотношении , равном (1,3-1,5):(0,8-1,0) соответственно , и и-толуолсульфокислоту брать в количестве 0,2-0,3 г на 1 моль 2-ЭТОКСИ-1,3-диоксациклогексана . , .

Пример 1. При к 160 г (1 моль) 5,5-диметил-2-этоксй-1,3-диоксану приливают 313,5 г (1,5 моль) диэтилди(этилтио)-силана и добавл ют 0,2 г паратолуолсульфокислоты (П-ТСК) Через 30 мин от реакционной смеси при пониженном давлении отгон ют диэтилдиэтоксисилан и выдел ют ректификацией 173 г 5,5-диметил-1,3-диокса-2-силациклогексана (вькод 92%). Конверси  исходных реагентов практически количественна  -.100%. Дальйейшей

разгонкой выдел ют этилтиоортоформнат (выход 90%). .

Строение полученного соединени , подтвержденного данными элементного анализа, молекул рной рефракции и спектрами ЯМР.

Вычислено, %: С 57,4А;.Н 10,63; С 17,00; Si 14,93,. Ж 52,50. .

Найдено, %: С 57,50; И 10,70;

С Не опр., Si 15,00, MR 52,80. сана (выход 92%). Конверси  исходных реагентов 100%. Пример 15. Аналогично приме ру 1 смешение реагентов провод т при 16 С. Выдел ют 163 г 5,5-диметил-2,2 -диэтил-1,З-диокса-2-силациклогексан ( выход 92%). Конверси  исходных реагентов 100%. Пример 16. Аналогично приме ру 1 смешение реагентов провод т при 10 С. Выдел ют 162 г 5,5-диметил-2,2 -диэтил-1,З-диокса-2-силациклогексана (выход 86%). Конверси  исходных реагентов 92%. Пример 17. Аналогично приме ру 1 смешение реагентов провод т при 30 С. Выдел ют 171 г 5,5-диметил-2,2 -диэтил-1,З-диркса-2-силациклогексан .( выход 91%). Конверси  исходных реагентов 100%. . Из указанных примеров следует, что оптимгшьна  температура синтеза 16-20°С. За пределами указанного интервала выход целевого продукта уменьшаетс  (примеры 16и17). Пример 18. Аналогично приме ру 1 к 160 г (1 моль) 4,4- диметил-2-этокси-1 ,3-диоксану добавл ют 313,5 ( 1,5 моль) диэтилди-(этилтио)силана и 0,2 г П-ТСК. Через 30 мин от реакционной смеси при пониженном давлени отгон ют теоретическое количество диэтилтиэтоксисилана и вьщел ют ректификацией . 176 г 4,4-димети -2-диэтил-1 ,З-диокса-2-силациклогексана (выхо 94%). Конверси  исходных реагентов 100%. Дальнейшей разгонкой вьщел ют этилтиоформиат (выход 90%). Строение полученного соединени  подтверждают данные элементного анализа и молекул рной рефракции. Вычислено, %: С 5,44; Н10,63 О 17.00,. Si 14,93, ,r8. C,H,0,Si. С 57,50; Н 10,40; , Найдено, %: О Не опр.. Si 15,00; ,85. Пример 19. Аналогично примеру 1 к 132 г (1 моль) 2-ЭТОКСИ-1,3 дйрксана приливают 313,5 г (1,5 моль диэтилди(зтш1тио)силана и добавл ют 0,2 г П-ТСК. Через 30 мин от реакционной смеси при пониженном давлении отгон ют теоретическое количество диэтилдиэтоксисилана и вьщел ют ректификацией 150 г 2,2-диэтил-1, са-х -силацИклогексана (выход 93%). Конверси  исходных реагентов количественна . Дальнейшей разгонкой вьщел ют этилтиоортоформиат (выход 90%). Строение полученного соединени  подтверждают данные элементного анализа и молекул рной рефракции. Вычислено, %: С 52,46; Н 10,06; О 19,96; Si 17,52; MR J, 43,44. CyHifcOzSi, С 52,50t Н 10,10,Найдено , / О Не опр.: Si 17,501 ,56. Пример 20. Аналогично примеру 1 к 174 г (1 моль) 4,4,6-триметил-2-этокси-1 ,3-диоксану добавл ют 313,5 г (1,5 моль) диэтилди(этилтио )-силана и 0,2 rfi-TCK. Через 30 мин от реакционной смеси при пониженном давлении отгон ют теоретическое количество диэтилдиэтоксисилана и выдел ют ректификацией 194 г 4,4,6-триметил-2,2-диэтил-1,3-диоксана-2-сш1ациклогексана (выход 96%). Конверси  исходных реагентов практически количественна  - 100%. Дальнейшей разгонкой вьщел ют этилтиоортоформиат (выход 90%). Строение полученного соединени  подтверждают данные элементного анализа и молекул рной рефракции. Вычислено, %: С 59,35; Н 10,96, О 25,81,- Si 13,88; ,28. Найдено, %: С 59,50; Н 11,0 О Не опр.; Si 13,90-, ,50. Пример 21. Аналогично примеру 1 к 146 г (1 моль) 4-метил-2-этокси-1 ,3-диоксану добавл ют 313,5 г (1,5 моль) диэтилди(этилтио)силана и 0,2 г П-ТСК. Через 30 мин от реакционной смеси при пониженном давлении отгон ют теоретическое количество диэтилдиэтоксисилана и вьщел ют ректификацией 165 г 4-метил-2,3-диэтил-1 ,З-диокса-2-силациклогексана (выход 95%)., Конверси  исходных реагентов 100%. Дальнейшей разгонкой вьщел ют этилтиоортоформиат (выход 90%).. Строение полученного соединени  подтверждают данные элементного анализа и молекул рной рефракции.

7 11656828

Вычислено, %: С 55,17; Н 10,33/Использование предлагаемого спосо0 18,37; Si 16,13;ба позвол ет увеличить выход 1,3-диMRo 48 ,28.окса-2-силациклогексанов с 45-75 до

CoHioO,Si.92-96%, упростить процесс и получить

Q о Z. .., ,--....,

Найдено, %: С 55,20, Н 10,40, . . 5 нов ыё , не известные ранее сое0 Не опр.. Si 16,10,динени . ,20.

Claims (3)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИЭТИЛ-1,3-ДИОКСА-2-СШ1АЦИКЛОГЕКСАНОВ общей формулы ____/ I

R И $1(С₂Н₅Ъ где R, R(=H Или СН₃,

R₂,R₃ - одинаковые или разные Н, или СН₃, путем взаимодействия дифункционального диэтилсилана с кислородсодержащим органическим соединением, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения процесса, в качестве дифункционального диэтилсилана используют диэтил-ди(этилтио)силан, а в качестве кислородсодержащего органического соединения используют 2-этокси-1,3-диоксациклогексан общей формулы

Η Н ,где R,R(,R₂,R2 имеют указанные значения, и процесс ведут в присутствии и-толуолсульфокислоты при 16~20°С.

2. Способ поп.1, отличающий с я тем, что диэтил-ди(этилтио)-силан и 2-этокси-1,3-диоксациклогексан берут при молярном соотношении (1,3-1,5):(0,8-1,0).

3. Способ поп.1, отличающийся тем, что п—толуолсульфо— кислоту берут в количестве 0,2-0,3 г на 1 моль 2-этокси-1,3-диоксациклогексана.

1 1165682 2