SU1150533A1

SU1150533A1 - Способ определени молибдена (у1)

Info

Publication number: SU1150533A1
Application number: SU833629164A
Authority: SU
Inventors: Галина Натановна Попкова; Нина Дмитриевна Федорова; Хьена Залмановна Брайнина
Priority date: 1983-07-25
Filing date: 1983-07-25
Publication date: 1985-04-15

Abstract

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИЁ- ; ДЕНА (VI), включающий его восстановление в кислой среде на электроде и перевод его в комплексное соединение с органическим реагентом и последую1цую количественную регистрацию пол рографическим методом по току растворени образующегос комплекса, отличающийс тем, что, с целью повышени - избирательности и ускорени анализа, восстановление провод т в среде НС1 или потенциале от -0,2 до -0,5В, в качестве органического реагента используют пирамидон, а процесс комплексообразовани осуществ (Л л ют в присутствии роданида аммони .

Description

ел сд

00 00

1

Изобретение относитс к аналитической химии, а именно к электрохимическим методам анализа молибден в стал х, сплавах и в природных водах.

Известен способ пол рографического определени молибдена, включающий его перевод в малорастворимое соединение Mo(IV), в виде которого определ емые ионы концентрируютс на электроде .

Недостатками этого способа вл ютс невысока избирательность анализа и значительные затраты времени..

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаеMbw результатам вл етс способ определени молибдена (VI) на ртутном капающем электроде, включающий его восстановление и перевод в комйлексное соединение в среде 0,25 М серной кислоты в растворе миндальной кислоты, содержащей хлорат кали и последующую количественную регистрацию пол рографическим методом 2 .

Однако известный способ характеризуетс недостаточной избирательностью и длительностью анализа из-за необходимости отделени мешающих элементов: железа, титана, ионов хлора. Кроме того, в известном способе используют высокотоксичную ртуть. Чувствительность анализа до 2-КГ моль/л.

Цель изобретени - повьшение избирательности и ускорение, анализа.

Поставленна цель достигаетс согласно способу определени молибдена (VI), включающему его восстановление в среде НС1 или Н,, S04 на электроде при потенциале от -0,2 до -0,5 В и перевод в комплексное соединение с пирамидоном в присут2

ствии родан1ща аммони и последующуъ количественную регистрацию пол рографическим методом по току растворени образующегос комплекса. 5 Отличительными признаками предлагаемого способа вл ютс проведение восстановлени молибдена (VI) в среде 0,4-0,8н НС1 или и потенциале (-0,2)-(-0,5)В, использование 10 в качестве органического реагента (.пирамидона, проведение процесса комплексообразовани в присутствии роданида аммони .

Определение осуществл етс в результате последовательного протекани на электроде двух реакций: электрохимической - восстановление молибдена и химической - св зывание молибдена с пирамидоном в малорастворимое соединение. Информацию о концентрации молибдена в растворе получают, измер максимальный ток растворени образованного на электроде соединени .

Оптимальные услови электрохимического концентрировани молибдена с пирамидоном: кислотность среды 0,5 Н раствор НС 1 или концентраци пирамидона 0,10 моль/л; концентраци роданид-ионов О,03 моль/л; потенциал накоплени от -0,2 до -Oj5 В.

В оптимальных услови х максимальный ток электрохимического

5 окислени соединени , образованного на электроде в стадии предэлектролиза , пр мо пропорционален концентрации молибдена в растворе в широком интервале О, 15ЧО г-ион/л

В табл. 1 представлены данные, показывающие вли ние потенциала .концентрировани на величину максимального анодного тока, т.е. на чувствительность.

Т а б л и ц а 1

34

О 20

Как видно из табл. 1, максимальна чувствительность наблюдает34

29

37

25 . 25

с в интервале потенциалов от -0,2 до -0,5 В. При более положителысых

.3

и более отрицательных потенциалах соединение не концентрируетс на электроде.

Результаты вли ни кислотности на электрохимическое концентрировние молибдена в виде соединени молибдена с органическим амином представлены в табл. 2,

Таблица

Мешающий

Допустимее содержание элемент меша«шц1Х элементов

Предлаг аемый

Известный способ способ

2000

10000

2000

500

2000

5000

10000

200000

505334

Оптимальной областью кислотности вл етс 0,4-0,8 Н среда хлористоводородной или серной кислоты. В другом интервале кислотности соединение не образуетс .

Использйвание пирамидона дл электрохимического концентрировани молибдена в виде малорастворимого соединени на электроде обусловлено электрохимттческой активностью этого соединени . Пирамидон не обладает электрохимической активностью в области потенциалов восстановлени окислени молибдена, только комплексное соединение молибдена с ука занным реагентом в найденных оптимальных услови х приобретает электрохимическую активность, что позвол ет увеличить селективность определени (табл. 3).

Комплексное соединение на электроде образуетс при наличии в растворе молибдена, пирамидона и роданид-ионов . При отсутствии одного из указанных реагентов анодна пол ризационна крива пика не имеет,т.е. соединение не Образуетс . Образованное на электроде соединение молибден-пирамидон-роданид при линейной развертке потенциала раствор етс с поверхности электрода . faкcимyм тока растворени образовавшегос соединени наблюдаетс при потенциале +0,10В. Мерой концентрации молибдена вл етс величина анодного тока.

Таблица 3

Кратность повышени избирательности

1000

2

5000

2 10

О

1000

2

Нет 200000

Как видно из табл. 3, высока избирательность предлагаемого способа по железу позвол ет вести определение молибдена без отделени железа, которое вл етс основой материалов металлургического производства, а отличие от известного способа, требующего отделени железа,- По сравнению с известным мым способом позвол ет сократить врем проведени анализа приблизительно в 3 раза по сравнению с известным способом, так как согласно известному способу операци подготовки растворов к анализу включает отделение железа в виде гидроокиси или экстракции Мо р6-бензоиноксимо с последующим разрушением органиче кой фазы. Пример. Навеску стали раст вор ют при умеренном нагревании в сол ной кислоте, разбавленной 1:1, окисл ют азотной кислотой (плотностью 1,40 г/см) до прекращени вспенивани и упаривают досуха, Сухой остаток раствор ют в 10 мл сол ной кислоты (плотностью 1,19 г/см), перенос т в мерную колбу вместимостью 100 мл, довод т до метки водой и перемешивают. Ал квогную часть раствора, соде жащую 0,1-1 мкг молибдена, перенос т в мерную колбу вместимостью 25 мл, прибавл ют сол ную кислоту дл создани кислотности 0,5 Н,

способом предлагаемый способ позвол ет повысить избирательность по отношению к ванадию, меди и олову в 2 раза, титану в 10 раз, железу в 200000 раз. I В табл. 4 приведены результаты определени молибдена в стандартных образцах (СО) сталей предлагаемым и известным способами. раствора роданида аммони , 0,5-1 мл 0%-ного. раствора аскорбиновой кислоты , разбавл ют до метки водой, перемешивают и перенос т раствор в электролитическую чейку. Провод т концентрирование молибдена на графитовом электроде в течение 1 мин, при потенциале 0,3 В относительно хлорсеребр ного электрода . Регистрируют вольтамперную кривую при линейно измен ющемс во времени потенциале. Содержание молибдена рассчитывают по стандартному раствору, С использованием пирамидона проведено определение молибдена в железе чистом типа 008ЖР (СО, С1), в стали легированной (СО С9а), в природных водах. Определение проводипось в присутствии всех компонентов , что значительно сократило врем проведени анализа. I .. ..- . , Результаты определени молибдена согласно предлагаемому способу представлены в табл. 5, Таблица 5

7 11505338

Предлагаемый способ прост в ис-лени сопутствующих KOhmoHeHTOB в

полнении и позвол ет получить на-сложных по составу объектах; снижедежные результаты. Преимуществамикие затрат времени на проведение

предлагаемого способа определени j определени ; повьшение чувствительмикроколичеств молибдена вл ютс :5 ности определени ; возможность опревозможность определени микрограм-делени молибдена без применени

мовых количеств, молибдена без отде-токсичного вещества - ртути.

Claims

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИВ- ; ДЕНА (VI), включающий его восстановление в кислой среде на электроде и перевод его в комплексное соеди нение с органическим реагентом и последующую количественную регистрацию полярографическим методом по току растворения образующегося комплекса, отличающийся тем, что, с целью повышения- избирательности _< и ускорения анализа, восстановление проводят в среде НС1 или H₂SO^h потенциале от -0,2 до -0,5В, в качестве органического реагента используют пирамидон, а процесс комплексообразования осуществляют в присутствии роданида аммония.