SU1127884A1 - Способ получени @ -замещенных амидов смол ных кислот - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ путем конденсации С1 ол ных кислот с азотсодержаощм реагентом, о тл и ч a ю щи и с   тем, что, с целью упрощени  технологии процесса и увеличени  выхода целевого продукта, в качестве азотсодержащего реагента используют ароматический моноили диизоцианат и процесс ведут в расплаву при 230-250 С.

Description

Is9

00 00

Изобретение относитс  к химической технологии, а именно к усовергеешенствованному способу получени  N-замещенных амидов смол ных кислот.

Известен способ получени  N-замещенных амидов карбоновых кислот например миристиновой с диизоцианд.том при 150°С. Выход целевого продукта около 60% Cl3« Сведени  об услови х взаимодействи  смол ных кислот с изо цианатами отсутствуют.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  N-замещенных амидов индивидуальных смол ных кислот,  вл ющихс  биологически активными веществами, . путем взаимодействи  производных смол ных кислот с аминами различного строени  2 .

Однако данный способ  вл етс  многостадийным и заключаетс  в следующем . Из смол ных кислот под: действием галоидных соединений фосфора, серы, ангидридов или хлорангидридов карбоновых кислот и диазометана в присутствии органических растворителей получают хлорангидриды, ангидриды или зфиры. Растворы, содержащие производные смол ных кислот, обрабатыва1от 3-5-ти кратным избытком соответствующего амина при 20-lAO C в присутствии щелочного катализатора . Растворы, содержащие целевой продукт и примеси исходных реагентов промь1вают разбавленными минеральными кислотами (дл  нейтрализации катализатора и избыточного амина ) и водой. Целевой продукт с выходом 42-85% выдел ют путем отгонки растворител . Обща  продолжительность процесса не менее 10-12 ч. Известный Способ удобен лишь в качестве препаративного (лабораторного).

Цель изобретени  - упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  Н-замещенны: амидов смол ных кислот конденсацией смол ных кислот с азотсодержащим -реагентом, в качестве азотсодержащего реагент.а используют ароматический моно- или диизоцианат и процесс ведут в расплаве при 230250°С .

Сущность предлагаемого способа .заключаетс  в следующем. К расплаву

смол ных кислот добавл ют порци ми изоцианат и вьщерживают смесь реагентов при 230-250 0. Температура дозировки изоцианата зависит от его -. природы и должна быть ниже его температуры кипени , например, дозировка моноизоцианатов проводилась при 150С, диизоцианатов - при 200230 С. После добавлени  изоцианата температуру реакционной массы подцер живают в интервале 230-250°С. В результате химического взаимодействи  смол ных кислот с изоцианатами образуютс  N-замещенные амиды смол  ных кислот,  вл ющиес  потенциальными биологически активными веществами

Процесс провод т до тех пор, пока по данным ИК-спектров отобранных про ( образцы в виде таблеток с кВч в соотношении 1:25) полностью не исчезают полосы поглощени , относ щиес  к исходным реагентам: 1690 ( 2240 (), и промежуточным продуктам: 1800 и 1700 см- (л)-С-0-С-.) . Продолжительность всего процесса, включа  стадию дозировки, составл ет 3-5 ч. При температурах вьш1е 250°С вести процесс нецелесообразно , поскольку происходит частичное разложение смол ных кислот, что привейет к уменьшению выхода целевого продукта. При Температурах ниже 230 в целевом продукте присутствуют примеси исходных и промежуточных продуктов (примеры 7 и 8, таблица). Таким образом, процесс предпочтитель|но вести при 230-250 С.

Пример 1. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром , обратным холодильником, капельной- воронкой и защищенными от влаги хлоркальциевыми трубками, нагревают 23,1 г живичной канифоли. При 150°С и посто нном перемешивании приливают в течение 0,5 ч 9,2 г фенилизоцианата. Повьшают температуру массы до 250С в течение 1 ,5 ч и поддерживают ее в течение 1 ч. За тем подсоедин ют колбу к вакуумному насосу и выдерживают массу 5-10 мин. Получают 29,0 г желтой прозрачной стеклообразной смолы, растворимой в ацетоне, спирте, бензоле, толуоле, четьфеххлористом углероде, диметилформамиде . В ИК-спектре смолы имеютс  сильные полосы поглощени , отсутствующие в исходных реагентах и ха . 3... рактЁрные дл  N-замещенных амвдных групп: 1500, Ч650, 3400 см. Найдено: азот 3,2Z с мол. м. 393 (криоск.) Рассчитано дл  азот 3,6% с мол. м. 377 Примеры 2-6 на получение продуктов взаимодействи  смол ных кислот с .ароматическими моно- и диизоцианатами приведены в таблице. Дл  сравнени  в таблице приведен пример 9 на.получение М-фенилабиетиламида (по известному способу) из хлорангидрида абиетиновой кислоты и анилина. Выход целевого продукта по известному способу составл ет 75%, его свойства аналогичны свойствам амидов, полученных по изобретению (пример 2). . При использовании ароматических диизоцианатов по предлагаемому спосо бу получены полимерные N-замещенные амиды с мол. м. .1000-1200 (примеры 5, 6, 8), характеризующиес  высокой температурой плавлеш,  вл кшщес  термопластичными и обладающие повыг. шенной термической стабильностью по 84f сравнению с канифолью и ее эфирами. По данньм ДТА температура начала потери массы продуктоб, полученных по предлагаемому способу .составл ет 270-275 С, в то врем  как дл  канифоли - менее 200С, дл  эфиров 220240С . . Предлагаемый способ обеспечивает упрощение технологического процесса получени  N-замещенных амидов смол ных кислот, заключающеес  в сокращении количества стадий от 4 до. 2,. уменьшении продолжительности с до 3-5 ч и исключении необходимости использовани  катализаторов, а также увеличение выхода целевого продукта с 42-85 до 89-92% и предотвращение образовани  сточных вод. Кроме того, предлагаемый способ легко осуществим в производственных услови х, например, на установке модификации канифоли лесохимических предпри тий. Продукты на основе диизоцианатов - высокомолекул рные термопластичные амиды могут быть использованы в составе лакокрасочных и клеевых композиций.

1 Швична  канифоль т. разм гчени  72 С 23,1 Фенш1изоцианат9,2

Абиетинова  кислота 11,3

То же, 4,6 Диспропорциони романна  канифоль 22,2 Фенш1изоцианат8,9,

4 Ж вична  канифоль 20,6 м-Хлорфенилизоцианат 10,5 2,-Толуил1енТо же 20,0 диизоцианат 5,7

150-230 1,5 230 4,0

240

150-250 2,0

1.5 150-250 2,0 .250 .1,0 150-250 2,0 250 1,0 /. 5-: 230-250 2,25 . 240 0,5

Содержание изоциСодержание смол аната , г ных кислот, г

- 6 То же, 23,4

4,4-Дифенштметандиизоцианат 8,3 ИКивкчна  канифоль ст. раз  Фешшизоцианат 8,3 м гчени  72 С, 21,0

8 То же, 20,0

2,4-ТЬлуилендйизоцианат 3,7

9 По известному способу 1 29,0 89,4 70-80 3,2 Растворим

2 14,2 89,3 . 73-82 3,2

3 27,6 88,7 70-78 3,3

4 27,8 89,,3 75-90 3,0

5 22,8 89,0 210-230 4,0 - Продолжение таблицы

Синтез

Т,С Врем ,ч

230-250 2,25 2500,5

200

0,25 200 5,0

Продолжение таблицы

-

-

ЧастичноЧастично Частично Частично раство- раство- раство- растворим РИМ РИМ РИМ 1,52205,0 Раство- Раство- Раство- РаствоРИМ РИМ РИМ РИМ

6 29,1 91,9 180-200 3,9 7 26,6 90,8 62-80 -3,3 Раство8 23,1 90,0 3 ,8 Нераст4 ,8 75 73-82 3,2 Раство 0пыт провод т с добавкой 20% сольвента. Содержание исходных реагентов, г: хлорангидрид, абиетиновой кислоты 5,0; анилин 5,0. Услови  получени  амвда: в растворе бензола (15 мл) перемешивание 2 ч при 20с, промывка раствора 5%-ной сол ной кислотой, 3 раза водой, отгонка бензола.

iПродолжение таблицы

- Нераст- Растворим ворим РИМ ворим рим Раство Раство- Раство- рим РИМ ,рим. Нераст- Нераст- Нераст- Нерас4 ворим . ворим ворим ворнм Раство- Раство- Раство- РаствоРИМ РИМ РИМ РИМ

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ путем конденсации смоляных кислот с азотсодержащим реагентом, отличающийся тем, что, с целью ' упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве азотсодержащего реагента используют ароматический моноили диизоцианат и процесс ведут в расплаве при 23О-25О^вС.

   >

   f127884