ОABOUT
СОWITH
11006t«.23211006t ".232
Изобретение относитс к органичес- паральдегидом, снизилс на , кой химии, а именно к получению диарил- при этом не потребовалось расхода щеэтанов , используемых дл синтеза винилароматимеских мономеров. Известен способ получени 1,1-дитолилэтана алкилированием толуола аце тиленом в присутствии сульфата ртути и серной .кислоты с последующей обработкой алкилата чцелочью и выделением целевого продукта ректификацией fl . Известен способ получени диарилэтанов путем алкилировани ароматических углеводородов паральдегидом или ацетальдегидом в присутствии концентрированной и отработанной серной кислоты, как катализатора. Процесс ведут при атмосферном давлении и при минус 2 - плюс 25°С (пред почтительно 2-10 С), мол рном отношеНИИ ароматического углеводорода и паральдегида (6-36):1 (предпочтительно (10-14):1) и весовом соотношении катализатора (85-95 вес.серной кислоты 92-9б -ной и 15-5 вес.% отработанной серной кислоты) и ароматическогр углеводорода (0,8-2,5) (предпочтительно 1:Л,25) интенсивном перемешивании и времени контакта 0,5 2,0 ч (предпочтительно 1,0 ч). Максимальный выход целевого продукта на прореагировавший ароматический углеводород составл ет 96,8% 2 J. Недостатками известного способа получени диарилэтанов вл ютс высокий расход катализатора (0,8 вес.ч на 1 вес.ч. ароматического углеводорода ), дополнительный расход щелочи на нейтрализацию продуктов алкилировани , образование сточных вод в процессе нейтрализации. Целью изобретени вл ютс упрощение технологии процесса за счет снижени расхода катализатора, устранени водной промывки. Поставленна цель достигаетс согласно способу получени диарилэтанов взаимодействием соответствующего ароматического углеводорода с паральдегидом в присутствии катализатора комплекса ВР -НлРО. при минус 5 плюс 40°С в течение 20-50 мин. При этом процесс провод т при весовом соотношении ароматический углеводород : катализатор : паральдегид, равном 1:(0,3-0,5):(0,09-0,1). В результате лабораторных испытаНИИ установлено, что расход катализатора в процессе алкилировани ароматических углеводородов, например лочи на нейтрализацию целевого продукта . Максимальный выход диарилэтанов на вступивший в реакцию ароматический углеводород составл ет 9898 ,7 от теоретического. -Пример 1. В трехгорлую колбу , снабженную механической мешалкой , обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 200 г свежеперегнанного толуола и 80 ВРз-НзР04. г каталитического комплекса При 5 С и интенсивном перемешивании по капл м добавл ют 18 г паральдегида в течение 50 мин. По истеМении времени перемешивание прекращают . Реакционна смесь тут же расслаиваетс на два сло . Нижний слой катализатор используют дл повторного алкилировани . Верхний углеводородный слой, состо щий из целевого продукта, непрореагировавшего толуола и смолообразных веществ, подверг гают рект;:фикации. Ректификацию провод т при атмосферном давлении на ректификационной лабораторной колонне (30-36 тт. Получают непрореагировавшего толуола 12,7 г, дитолилэтана-1,1 80 г и смолообразных веществ 1,8 г. . Таким образом, выход дитолилэтана 1 ,1 составл ет на вз тый паральдегид и 98,7% на вступивший в реакцию толуол. В том случае, когда в реакцию алкилировани исходные вещества берут в небольшом количестве, то ректификацию провод т при атмосферномдавлении и в присутствии елочного дефлегматора. Пример 2. Аналогично Примеру 1 , но количество паральдегида берут 28 г. Выход дитолилэтана-1,1 составл ет 120 г (89,3% на вз тый паральдегид и 98,2% на прореагировавший толуол). Смолообразных веществ 2,2 г и 82,9 г свободного толуола. П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 , но алкилирование ведут при и времени 20 мин. Выход дитолилэтана-1 , 1 составл ет 97,6% на прореагировавший толуол. Смолообразных веществ 3.2 г. Пример k. Аналогично примеру 1,но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г орто-ксилола и 18 г паральдегида. Выход орто-диксилилэтана-1 ,1 составл ет 8,7 г (87% на вз тый паральдегид, 98,8% на вступивший в реакцию орто-ксилол ) Смолообразных веществ 2,3 г и 113,2 не вступившего орто-ксилола. Пример 5. Аналогично примеру 1 , но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г орто-ксилола и 28 г паральдегида. Выход ортодиксилилэтана-1 ,1 составл ет ТЗ г (89% на вз тый паральдегид и 98,6% на вступивший в реакцию орто-ксилолJ Смолообразных ведцеств 2,7 г, не всту пившего орто-ксилола 65 г. Орто-диксилилэтан-1,1 имеет т.кип 328-331°С при атмосферном давленииI показатель преломлени Пд 1,б57. Пример 6. Аналогично примеру 1, но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г мета-кси лола и 18 г паральдегида. Выход мета диксилилэтана-1,1 составл ет 82 г (8,3% на вз тый паральдегид, 93% на вступивший в реакцию мета-ксилол J. Смолообразиых веществ 3,2 г и 113 г не вступившего в реакцию мета-ксилола . Пример 7.. Аналогично примеру 1, но количество паральдегида берут 28 г. Выход 2,2 ,, -диксилилэтана-1 ,1 составл ет 123,1 г (87,5% на вз тый паральдегид, 96,7% на всту пивший в реакцию мета-ксилол }. Смоло образных веществ 3,0 г. Пример 8. Аналогично примеру 1, но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г этилбензола и 18 г паральдегида. Выход ,t -диэтйлдифенилэтана-1 ,1 составл ет 8i,1 г (86, на вз тый паральдегид, 91 ,7% на вступивший в реакцию этилбензол ). Смолообразных веществ 3,6 г и 113 г не вступившего этилбензола. Пример 9. Аналогично примеру 1, но паральдегида берут 28 г. Выход t, -диэтилдифенилэтана-1 ,1 составл ет 132, г (87,7% на вз тый паральдегид, на прореагировавший этилбензол ). Смолообразных веществ 3,7 г и свободного этилбензола б5 г. ,+-Диэтилдифенилэтан-1 ,1 имеет т.кип. 320-32 4 С при атмосферном давлении , удельный вес ( 0,9730, показатель преломлени 1,5533. 2,2 ,t, -Диксилилэтан-1 ,1 имеет т.кип. 318-320°С при атмосферном давлении , удельный вес 0,9822„ показатель преломлени 33 1,3б5+. При алкилировании толуола парал дегидом получают асимметричный k,k - дитолилэтан-1 ,1, имеющий т.кип. 297,5 298,9°С при атмосферном давлении, удельный вес d 0,9810, показатель преломлени п2.Я 1 ,5б92. При алкилировании других ароматических углеводородов (орто- и метаксилолов , этилбензола) паральдегидом получают целевые продукты асимметричного строени , константы которых приведены выше.The invention relates to organic-paradehyde, has decreased in chemical chemistry, namely, the preparation of diaryl, but did not require the consumption of ethanes used to synthesize vinyl aromatic monomers. A known method for producing 1,1-ditolylethane by alkylation of toluene with acetylene in the presence of mercury sulfate and sulfuric acid, followed by alkylate treatment with cellophane and isolation of the target product by rectification of fl. A known method for producing diarylethanes by alkylation of aromatic hydrocarbons with paraldehyde or acetaldehyde in the presence of concentrated and spent sulfuric acid as a catalyst. The process is carried out at atmospheric pressure and at minus 2 - plus 25 ° C (preferably 2-10 C), the molar ratio of aromatic hydrocarbon and paraldehyde (6-36): 1 (preferably (10-14): 1) and the weight ratio catalyst (85-95 wt. of sulfuric acid, 92-9b and 15-5 wt.% of spent sulfuric acid) and aromatic hydrocarbon (0.8-2.5) (preferably 1: L, 25) intensive mixing and contact time 0.5 to 2.0 hours (preferably 1.0 hours). The maximum yield of the desired product on the reacted aromatic hydrocarbon is 96.8% 2 J. The disadvantages of the known method for the preparation of diarylethanes are the high consumption of catalyst (0.8 parts by weight per 1 part by weight of aromatic hydrocarbon), the additional consumption of alkali for the neutralization of products alkylation, wastewater generation in the neutralization process. The aim of the invention is to simplify the process technology by reducing the consumption of catalyst, eliminating water washing. The goal is achieved according to the method for preparing diarylethanes by the interaction of the corresponding aromatic hydrocarbon with paraldehyde in the presence of a catalyst of BP-NrPO complex. at minus 5 plus 40 ° С for 20-50 minutes. In this case, the process is carried out with the aromatic hydrocarbon: catalyst: paraldehyde weight ratio equal to 1: (0.3-0.5): (0.09-0.1). As a result of laboratory testing, it was established that the consumption of the catalyst in the process of alkylation of aromatic hydrocarbons, for example, to neutralize the target product. The maximum yield of diarylethes per aromatic hydrocarbon reacted is 9898, 7 of the theoretical. - Example 1. In a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel, 200 g of freshly distilled toluene and 80 VRz-NzR04 are placed. g of the catalytic complex At 5 ° C with vigorous stirring, 18 g of paraldehyde are added dropwise over 50 minutes. At the end of time, mixing is stopped. The reaction mixture immediately stratified into two layers. The bottom layer of catalyst is used for re-alkylation. The upper hydrocarbon layer, consisting of the target product, unreacted toluene and resinous substances, is subjected to rectification; The rectification is carried out at atmospheric pressure on a distillation laboratory column (30-36 tt. 12.7 g unreacted toluene is obtained, 12.7 g of ditolyl ethane and 1.8 g of resinous substances. 1.8 g. Thus, the yield of ditolylethane 1, 1 is taken into paraldehyde and 98.7% to the toluene reacted. In the case when the alkylation reaction of the initial substances are taken in a small amount, then the rectification is carried out at atmospheric pressure and in the presence of a fir-tree reflux condenser. Example 2. As in Example 1, but amount of paraldehyde b rut 28 g. The yield of ditolylethane-1.1 is 120 g (89.3% for the taken paraldehyde and 98.2% for the reacted toluene). The tar-like substances 2.2 g and 82.9 g of free toluene. P p and measure 3. Analogously to example 1, but the alkylation is carried out at a time of 20 minutes and the yield of ditolylethane-1, 1 is 97.6% for reacted toluene. Resins 3.2 g. Example k. Analogously to example 1, but as aromatic hydrocarbons take 200 grams of ortho-xylene and 18 grams of paraldehyde. The yield of ortho-dixylylethan-1, 1 is 8.7 g (87% for the taken paraldehyde, 98.8% for the reacted ortho-xylene) Resinous substances 2.3 g and 113.2 for the unincorporated ortho-xylene. Example 5. Analogously to example 1, but as an aromatic hydrocarbon take 200 g of ortho-xylene and 28 g of paraldehyde. The output of orthodixilylethan-1, 1 is TK g (89% for the taken paraldehyde and 98.6% for the reacted ortho-xylene) 2.7 g of resinous raw materials, not accepting ortho-xylene 65. Ortho-dixylylethane-1 , 1 has a boil point of 328-331 ° C at atmospheric pressure I, the refractive index is PD 1, b57. Example 6. Analogously to Example 1, but 200 g of m-xy lol and 18 g of paraldehyde are taken as the aromatic hydrocarbon. , 1 is 82 g (8.3% for taken paraldehyde, 93% for the reacted meta-xylene J. Resinous substances 3.2 g and 113 g for the unreacted cation of meta-xylene. Example 7. Analogously to Example 1, but the amount of paraldehyde is taken to be 28 g. The yield of 2,2 ,, -diksilylethan-1, 1 is 123.1 g (87.5% per taken paraldehyde, 96, 7% for meta-xylene introduced into the reaction}. Resinous substances 3.0 g. Example 8. Analogously to example 1, but 200 g of ethylbenzene and 18 g of paraldehyde are taken as the aromatic hydrocarbon., T-diethyldiphenylethane-1, 1 is 8i, 1 g (86, for the taken paraldehyde, 91, 7% for the ethylbenzene reacted). Resinous substances 3.6 g and 113 g of un-added ethylbenzene. Example 9. Analogously to Example 1, but paraldehyde was taken 28 g. The yield of t, α-diethyl diphenyl ethane-1, 1 was 132, g (87.7% for the taken paraldehyde, for the ethylbenzene reacted). Resinous substances 3.7 g and free ethylbenzene, b5 g., + - Diethyldiphenyl-ethane-1, 1 has a bp. 320-32 4 C at atmospheric pressure, specific gravity (0.9730, refractive index 1.5533. 2.2, t, -Dixylyl ethane-1, 1 has a bp. 318-320 ° C at atmospheric pressure, specific gravity 0.9822 "refractive index 33 1.3b5 +. Alkylation of toluene with a paral dehydrator produces asymmetric k, k - ditolylethan-1, 1, having a boiling point of 297.5 298.9 ° C at atmospheric pressure, specific gravity d 0, 9810, the refractive index of P.I. 1, 592. By alkylation of other aromatic hydrocarbons (ortho- and metaxylene, ethylbenzene) with paraldehyde, target products of asymmetric structure are obtained, The constants are listed above.