[go: up one dir, main page]

SK94699A3 - An adhesive binder, process for the preparation of an adhesive binder, particle boards, fiber boards, flake boards and similar wood-based products, preocess for their preparation - Google Patents

An adhesive binder, process for the preparation of an adhesive binder, particle boards, fiber boards, flake boards and similar wood-based products, preocess for their preparation Download PDF

Info

Publication number
SK94699A3
SK94699A3 SK946-99A SK94699A SK94699A3 SK 94699 A3 SK94699 A3 SK 94699A3 SK 94699 A SK94699 A SK 94699A SK 94699 A3 SK94699 A3 SK 94699A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
boards
fibers
chips
adhesive binder
lignin
Prior art date
Application number
SK946-99A
Other languages
English (en)
Inventor
Liisa Viikari
Anneli Hase
Pia Qvintus-Leino
Kirsi Kataja
Simo Tuominen
Lars Gadda
Original Assignee
Neste Chemicals Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neste Chemicals Oy filed Critical Neste Chemicals Oy
Publication of SK94699A3 publication Critical patent/SK94699A3/sk

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21J—FIBREBOARD; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM CELLULOSIC FIBROUS SUSPENSIONS OR FROM PAPIER-MACHE
    • D21J1/00—Fibreboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/002—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres characterised by the type of binder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/04—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres from fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J197/00—Adhesives based on lignin-containing materials
    • C09J197/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate
    • Y10T428/31978—Cellulosic next to another cellulosic
    • Y10T428/31982—Wood or paper

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predmetný vynález sa vzťahuje na výrobu vláknitých dosiek, predovšetkým vláknitých dosiek strednej hustoty, ktoré obsahujú vláknité lignocelulózové častice, zmiešané a spojené spolu lepivým spojivom. Predmetný vynález sa týka hlavne nových lepidlových spojív, spôsobov ich prípravy a vláknitých dosiek, vyrábaných s použitím lepidiel.
Doterajší stav techniky
Rýchly nárast výroby trieskových a vláknitých dosiek a dosiek z lístkových triesok, zvlášť vláknitých dosiek strednej hustoty a predovšetkým MDF dosiek, v priebehu posledných desiatich rokov vyžaduje lepidlo, ktoré je lacné, dostupné vo veľkých množstvách a nezávislé na rope. Lignín splňuje všetky tieto požiadavky a neobsahuje formaldehyd , ktorý je už tradične považovaný za vážny problém v prípade močovino-formaldehydových (UF) lepidiel. Prírodný lignín, ako hlavná drevná zložka, nie je ani hydroskopický, ani rozpustný vo vode. Počas rozvlákňovania sa však vďaka degradácii a chemickým zmenám stáva vo vode rozpustným.
Vzhľadom na to, že má štruktúru polyfenolu, mal by lignín ako lepidlo byť podobný fenolformaldehydovým (PF) živiciam. To platí pre prírodný lignín v dreve, zatiaľ čo technické ligníny (lignosulfonát alebo sulfátový lignín) majú vážne obmedzenia vzhľadom k ich nízkej reaktivite (sulfátový lignín) alebo vzhľadom k ich vysokej hydroskopicite (lignosulfáty).
Použitie sulfitového výluhu (SSL) ako lepidla pre papier, drevo a iné lignocelulózové materiály je v danej oblasti techniky dobre známe a mnoho patentových prihlášok bolo počas posledných tridsiatich rokov podaných na použitie lignínových produktov ako lepidiel pre trieskové dosky, dýhy a vláknité dosky namiesto bežných PF a UF lepidiel. Odkaz je vykonaný na DE patenty čísla 3 037 992, 3 621 218, 3 933 279, 4 020 969, 4 204 793 a 4 306
439 a PCT prihlášky, publikované pod číslami WO 93/25622, WO 94/01488, WO 95/23232 a WWO 96/03546.
Hlavnou nevýhodou, ktorá odradzuje od použitia SSL ako lepidla na výrobu vláknitých dosiek, je jeho hydroskopicita. Z tohto dôvodu nemôže vážne konkurovať iným prírodným alebo syntetickým lepidlám.
I
Bolo preukázané, že lakázové enzýmy a iné peroxidázy môžu byť použité ako katalyzátory polymerizácie alebo vytvrdzovania lignínu (DE patent č. 3 037 992, WO 96/03546). Enzýmy katalyzujúce radikálové reakcie však doteraz vykazovali obmedzený úspech. Vlákna a drevné štiepky, používané pre výrobu vláknitých dosiek, obsahujú 5 až 20 % vody a použité lakázy potrebujú vodu na to, aby účinne katalyzovali polymerizačnú reakciu, potrebnú na rozsiahle lepenie vláknitých dosiek. Sulfátový lignín, rovnako ako prírodný lignín, je však do značnej miery nerozpustný vo vode a preto sa pri výrobe tvoria dve pevné fázy. Nerovnomerné rozmiestnenie spôsobuje vznik škvŕn a výrazné zlyhanie silových vlastností dosky, tvorené počas lisovacieho štádia.
Ďalším problémom, vzťahujúcim sa na použitie izolovaného lignínu, je vysoká cena sulfátového lignínu, ktorá sa pohybuje na hranici pre ekonomickú výrobu trieskových dosiek.
Z vyššie uvedených dôvodov nenašli spôsoby výroby na báze lignínu doteraz žiadne veľké praktické uplatnenie.
Namiesto lepidiel na báze lignínu bola navrhnutá aktivácia lignínu v drevných vláknach pomocou lakázy a použitie týchto vlákien bez použitia ďalších spojív na výrobu vláknitých dosiek (EP patentová prihláška č. 0 565 109). Hlavným problémom tejto technológie je dlhá inkubačná doba (až 7 dní).
Zložky, pochádzajúce z jednoročných materiálov, ako sú feruloylarabinoxylany, môžu byť taktiež použité ako prídavky do lepidiel trieskových dosiek. Preto môžu byť podľa Feldmana a spol. (WO 96/03546) drevné vlákna a štiepky spojené dohromady pomocou oxidovaných fenolických polysacharidov. Tieto xylány sa vyskytujú iba v jednoročných rastlinách, nie v materiáloch z mäkkého alebo tvrdého dreva. Nie sú priemyselne dostupné.
Podstata vynálezu
Predmetný vynález si kladie za cieľ odstránenie problémov, vzťahujúcich sa na súčasný stav techniky. Predmetom prekladaného vynálezu je hlavne poskytnúť nové lepidlo na báze sacharid/lignínu na prípravu vláknitých dosiek a podobných produktov na báze dreva.
Ďalším predmetom predkladaného vynálezu je poskytnutie nových vláknitých dosiek a podobných produktov na báze dreva. Predmetom vynálezu je aj spôsob výroby lepidla.
Tieto a ďalšie predmety, spolu s ich výhodami, ktoré sa týkajú známych lepidiel na báze lignínu a spôsobov ich výroby, ktoré by sa mali stať zrejmými z nárokov, ktoré nasledujú, sú dosiahnuté v predmetnom vynáleze, ako je tu ďalej popísané a nárokované.
V danej oblasti techniky je známe, že počas mechanickej rafinácie triesok je časť vláknitej suroviny rozpustená (asi 1% hmotnosti vlákna). Táto frakcia, ktorá primárne obsahuje rovnaké chemické zložky ako vlákna (sacharidy, extrahovateľné látky a lignín), dekontaminuje cirkulačné vody a vytekajúce kvapaliny z papierní a zvyšuje objemy odpadových vôd, ktoré je treba čistiť. Rôzne filtračné a koncentračné metódy sú používané na oddelenie rozpustených zlúčenín od procesných vôd. Výsledkom je zisk koncentrovanej odpadovej frakcie bez akéhokoľvek praktického použitia.
V našej súbežne podanej prihláške bolo ukázané, že táto rozpustná lignín/sacharidová frakcia je zvlášť užitočná ako prísada alebo adjuvans na lepenie trieskových dosiek, vláknitých dosiek a podobných zložených produktov na báze dreva. Obzvlášť dobré lepenie sa dosiahlo v prípade, ak je táto frakcia polymerizovaná enzýmom lakázou (alebo podobnou
I oxidázou). Výsledky sú na rovnakej úrovni ako tie, ktoré sa získajú pri použití bežných fenolových alebo močovino-formaldehydových živíc.
V súvislosti s predmetným vynálezom bolo zistené, že podobná frakcia rozpustných sacharidov, extrahovateľných látok a lignínových zlúčenín sa môže získať hydrolýzou a olúpaním lignocelulózových vlákien pomocou enzýmov, schopných odstrániť sacharidové vrstvy z povrchu vlákien. Tieto enzýmy zahrňujú hydrolázy, tzn. enzýmy typicky hydrolyzujúce celulózu, hemicelulózu alebo pektín z vlákien. Okrem sacharidov tieto enzýmy odstraňujú tiež lignínsacharidové frakcie, prítomné v drevitých materiáloch.
Táto metóda teda produkuje zvýšené množstvo vo vode rozpustné frakcie, obsahujúce sacharidy, extrahovateľné látky a lignín, použiteľné ako lepidlové spojivo. Metóda môže byť použitá tiež pre akýkoľvek iný typ suroviny, odvodenej od rastlín a môže byť použitá pre limitovanú alebo rozsiahlu hydrolýzu.
Predmetný vynález taktiež zahrňuje spôsob prípravy lepidlového spojivového prostriedku, ktorý zahrňuje kroky :
spracovanie vláknitej lignocelulózovej suroviny hydrolytickým enzýmom vo vodnom prostredí, spätné získanie rozpusteného materiálu po spracovaní enzýmom, vytvorenie vodnej suspenzie, obsahujúcej vyššie uvedený materiál a oxidázu, a oxidácia vyššie uvedeného materiálu v prítomnosti vyššie uvedenej oxidázy pomocou zavedenia plynu, obsahujúceho kyslík, do suspenzie.
Vyššie popísaný spôsob môže byť vykonaný zmiešaním lignocelulózových triesok, vlákien a lístkových triesok rastlinného pôvodu s rozpusteným materiálom a oxidázou za vytvorenia vytvrditeľného prostriedku, ktorý môže byť tvarovaný do trieskových dosiek, dosiek z lístkových triesok, vláknitých dosiek alebo podobných produktov na báze dreva oxidovanim a polymerizovaním rozpusteného materiálu v prítomnosti vyššie spomínanej oxidázy a kyslíka.
Enzymaticky získaná frakcia môže byť kombinovaná alebo použitá spolu s (neenzymaticky vyrábanou) rozpustnou frakciou mechanickej alebo chemimechanickej rafinácie lignocelulózovej suroviny.
Predmetný vynález bude teraz vysvetlený detailnejšie pomocou nasledujúceho podrobného popisu a s odkazom na pracovné príklady.
V súvislosti s predmetným vynálezom označujú termíny „lepidlo“, „lepidlové spojivo“ a „živice“ chemický prostriedok, ktorý v mokrých štádiách výroby, napr. trieskových a vláknitých dosiek, poskytuje lepenie triesok, vlákien alebo lístkových triesok. Po tepelnom izolovaní počas výroby dosky pôsobí prostriedok, obsahujúci polymerizovanú živicu, ako spojivo, ktoré drží triesky alebo vlákna alebo lístkové triesky spojené dohromady.
Termín „produkt na báze dreva“ označuje akékoľvek produkty na báze lignocelulózy, ako sú trieskové dosky, vláknité dosky (vrátane vláknitých dosiek vysokej a strednej hustoty, tzn. tvrdé MDF dosky), dosky z lístkových triesok, preglejky a podobné produkty, zložené z triesok, vlákien alebo lístkových triesok rastlinného pôvodu, hlavne pochádzajúce z dreva alebo prstencovitých alebo viacročných rastlín, zmiešaných a spojených dohromady lepivým spojivom.
„Hydroláza“ znamená enzým, ktorý štiepi (hydrolyzuje) esterové a glykozidické väzby v štruktúre sacharidov. Hydroláza použitá pre účel predmetného vynálezu pôsobí na väzby medzi monosacharidovými jednotkami a/alebo medzi postrannými reťazcami monosacharidových jednotiek a monosacharidmi. Preto enzýmový prípravok s hydrolázovou aktivitou prednostne zahrňuje celulázu, hemicelulázu, amylázu, pektinázu alebo ich kombinácie. Vhodné celulázy sú cellobiohydrolázy a endoglukanázy, vhodné hemicelulázy sú vybrané z xylanáz a mannanáz. Pektinázový prípravok môže pôsobiť na kyselinu galakturónovú, ramnózu, xylózu, fruktózu, arabinózu a/alebo galaktózové zložky, xyloglukány a/alebo arabinoglukánové zložky bunkových stien rastlín. Prípravok hydrolytických enzýmov môže obsahovať zmesi vyššie uvedených enzýmov, predovšetkým zmesi celuláz a hemiceluláz. Prípravok však môže obsahovať okrem hydroláz tiež iné enzýmy.
Celulázové prípravky typicky obsahujú jednu alebo niekoľko cellobiohydroláz (E.C.3.2.1.9I) a endoglukanáz (E.C.3.2.1.4). Komerčne sú vyrábané plesňami, patriacimi do kmeňa Trichoderma a Humicola. Pektinázy zahrňujú veľkú skupinu enzýmov, ktoré sú schopné degradovať pektínové látky rastlinných bunkových stien. Komerčné pektinázy obsahujú napr. nasledujúce enzýmy: pektinesterázu (E.C.3.1.1.11), polygalakturonázu (E.C.3.2.1.15), exopolygalakturonázu (E.C.3.2.1.67), pektinlyázu (E.C.4.2.2.2), endoglukanázu (E.C.3.2.1.4.) a mannanázu (E.C.3.2.1.78). Hemicelulázy sú enzýmové prípravky, ktoré obsahujú enzýmy, pôsobiace na xylany, mannany a pektínové látky. Xylanázy (E.C.3.2.1.8) a mannanázy (E.C.3.2.1.78) môžu byť vyrábané množstvom baktérií a plesňami, najmä kmeňmi Trichoderma a Humicola.
Na polymerizovanie lignínu a sacharidov rozpustných drevných frakcií môžu byť použité oxidačné enzýmy, schopné katalyzovať oxidáciu fenolových skupín. Tieto enzýmy sú oxidoreduktázy, ako sú peroxidázy a oxidázy. „Peroxidázy“ sú enzýmy, ktoré katalyzujú oxidačnú reakciu za použitia peroxidu vodíka ako substrátu, zatiaľ čo „oxidázy“ sú enzýmy, ktoré katalyzujú oxidačné reakcie za použitia molekulového kyslíka ako substrátu. Fenoloxidázy (E.C. 1.10.3.2 benzendiol : Ch-oxidoreduktáza ) katalyzujú oxidáciu o- a psubstituovaných fenolových hydroxylových a amino/amínových skupín monomérnych a polymérnych aromatických zlúčenín. Oxidačná reakcia vedie k vzniku fenoxy-radikálov a konečne k polymerizácii lignínu a prípadne sacharidových látok. V spôsobe predmetného vynálezu môže byť použitý akýkoľvek enzým, katalyzujúci vznik biologických radikálov a sekundárnu chemickú polymerizáciu nízkomelekulárnych lignínov, napríklad lakáza, tyrozináza, peroxidáza alebo oxidáza.
Ako špecifické príklady oxidáz môžu byť uvedené nasledujúce : Lakázy (E.C. 1.10.3.2), katecholoxidázy (E.C.l.10.3.1), tyrozinázy (E.C. 1.14.18.1) a bilirubinoxidázy (E.C. 1.3.3.5). Z lakáz sú hlavne uprednostňované oxidázy. Môžu byť získané z baktérií a plesní, patriacich napríklad medzi nasledujúce kmene : Aspergillus, Neurospora, Podospora, Botrytis, Lentinus, Polyporus, Rhizodonia, Coprinus, Coriolus, Phlebia, Pleurotus, Fusarium a Trametes.
Vhodné peroxidázy môžu byť získané z rastlín alebo plesní alebo baktérií. Uprednostňované peroxidázy sú tie, ktoré pochádzajú z rastlín, hlavne chrenová peroxidáza a peroxidáza zo sójových bôbov.
Termíny „surfaktant“ alebo „povrchové aktívne činidlo“ sú používané ako synonymá označujúce zlúčeniny, ktoré majú afinitu k vode a k hydrofóbnym (napr. mastným) materiálom a tým napomáhajú suspenzii hydrofóbnych materiálov vo vode.
Rozpustná frakcia pochádzajúca z drevných vlákien
Počas priemyselnej rafinácie dreva je drevná surovina, pochádzajúca z rôznych druhov dreva, rafinovaná, napr. rafinačným mechanickým rozvlákňovaním (RMP), tlakovým rafinačným mechanickým rozvlákňovaním (PRMP), termomechanickým rozvlákňovaním (TMP), drevovinovým rozvlákňovaním (GW) alebo tlakovým drevovinovým rozvlákňovaním (PGW) alebo chemitermomechanickým rozvlákňovaním (CTMP), do jemných vlákien postupmi, ktoré oddeľujú jednotlivé vlákna od seba.
Počas spracovania je časť drevnej suroviny (asi 0,1 až 5%, typicky asi 0,5 až 2%) rozpustená vo vodnej fáze, čo je spôsobené prevládajúcimi podmienkami, ako je vysoká teplota pri rafinácii. Tieto rozpustené frakcie sú zložené zo základných zložiek dreva; celulózy, hemicelulózy a lignínu. Množstvo závisí od druhu dreva a použitých podmienok rafinácie. Procesné vody z mechanického rozvlákňovania štiepkov mäkkého dreva obsahujú asi 40 až 70 % sacharidov, 10 až 25 % lignínu a 1 až 10 % extrahovaných látok. Procesné vody pri rozvlákňovaní tvrdého dreva obsahujú, na rozdiel od mäkkého dreva, asi 20 až 60 % sacharidov, 10 až 25 % lignínu a 10 až 40 % extrahovateľných látok. Percentuálne podiely sú uvedené iba podľa príkladov a boli vypočítané zo sušiny pevnej látky.
Pôsobením hydroláz na rafinovaný materiál v kombinácii s rafináciou (tzn. pred, počas alebo po nej) je možné zvýšiť absolútne a relatívne množstvo rozpustených sacharidov, lignínov a extrahovateľných látok. Pôsobenie enzýmov je vykonávané pri teplote v rozmedzí od 20 do 80 °C a pH v rozmedzí od 4 do 8 po dobu od 1 min do 72 hodín, predovšetkým 10 minút až 24 hodín. Aktivita použitého enzýmu sa pohybuje od 10 do 5000 nkat/g substrátu.
Spôsob enzymatického spracovania podľa predmetného vynálezu môže byť použitý pre akúkoľvek lignocelulózovú surovinu, ako sú piliny, rastlinné odpadové materiály alebo priemyselné vlákna.
V súvislosti s predmetným vynálezom sa ukázalo, že rôzne zložky olúpanej frakcie sú vždy reaktívne vzhľadom na oxidáciu v prítomnosti oxidačných enzýmov. Ako je preukázané výsledkami v príklade 3, vo vode rozpustné frakcie, získané zo smreku, borovice a MDFvlákna, spracované hydrolytickým enzýmom, môžu byť enzymaticky oxidované. Bez obmedzenia na akúkoľvek špecifickú teóriu sa predpokladá, že vznikajú rôzne oxidované zlúčeniny, obsahujúce napr. fenoxy- radikály, ktoré poskytujú adhéziu na lignocelulózové triesky a vlákna a ktoré sa zúčastňujú polymerizačných reakcií.
Príprava prostriedku lepivého spojiva
Podľa predkladaného vynálezu môže byť oddelená sacharid/lignínová frakcia po enzymatickom pôsobení formulovaná do lepivého spojiva, a to jej zmiešaním s oxidázou, čím dôjde k oxidácii a polymerizácii prítomných sacharidov, lignínu a extrahovatelných látok. Na tento účel sú rozpustné frakcie oddelené od vlákien a vodná fáza je koncentrovaná filtráciou, ultrafiltráciou alebo odparením alebo inou vhodnou separačnou technikou. Obsah sušiny v rozpustnej frakcii je obyčajne nižší ako 10 hm. %, často nižší ako 5 hm. %. V dôsledku toho musí pred použitím dôjsť ku koncentrácii do oveľa vyššieho stupňa. Obsah sušiny v lepidlovom prostriedku spracovanom enzýmami je typicky asi 20 až 80 hm. %. Rozpustná frakcia použitá na prípravu lepidlového spojiva zahrňuje prednostne asi 10 až 70 % sacharidov a asi 1 až 30.% lignínu, počítané na báze sušiny vo vode rozpustnej frakcie.
Použitý enzým môže byť ktorýkoľvek z enzýmov, o ktorom je známe, že katalyzuje oxidáciu a polymerizáciu aromatických zlúčenín alebo lignínov, ako je lakáza, tyrozináza alebo iné oxidázy . Množstvo použitého enzýmu sa líši v závislosti od aktivity enzýmov a od množstva obsahu sušiny v prostriedku. Všeobecne sú oxidázy používané v množstvách od 0,001 do 10 g bielkoviny/mg sušiny, prednostne asi 0,1 až 5 mg bielkoviny/g sušiny. Aktivita oxidázy je asi 1 až 100 000 nkat/mg, prednostne cez 100 nkat/g.
V súvislosti s predmetným vynálezom bolo zistené, že kyslík zohráva rozhodujúcu úlohu v enzymatickej polymerizácii sacharidov, extrahovateľných látok a lignínu akéhokoľvek pôvodu. To je dôležité hlavne na prípravu lepidiel na výrobu vláknitých dosiek, trieskových dosiek a dosiek z lístkových triesok a iných podobných produktov na báze dreva. Preto je, okrem sacharidov alebo lignínového materiálu, taktiež potrebný kyslík v dostatočných množstvách. Oxidačná reakcia vedie k vzniku oxidovaných radikálov (napr. fenoxy- radikálov) a konečne k polymerizácii materiálu.
Vo vyššie diskutovaných, známych postupoch bolo dosiahnuté iba čiastočné zosieťovanie kvôli zrejmému obmedzeniu dostupnosti kyslíka. Obmedzenie kyslíkovej reakcie je samé o sebe manifestované dlhými reakčnými časmi a zlými silovými vlastnosťami, čo má za dôsledok zhoršenie výsledku polymerizácie za účasti enzýmov.
Prísun kyslíka môže byť zvýšený rôznymi spôsobmi, ako je účinné miešanie, penenie, zavádzanie vzduchu obohateného o kyslík alebo prísun kyslíka do roztoku enzymatickými alebo chemickými prostriedkami. Aj napriek tomu, že je možné použiť akýkoľvek plyn, obsahujúci kyslík, je výhodnejšie použiť vzduch, vzduch obohatený o kyslík, plynný kyslík alebo ich stlačené systémy.
Preto je podľa príkladov vynálezu zmes, zahrňujúca rozpustnosť frakcie a enzým intenzívne miešaná v prítomnosti kyslíka pomocou, napr. aerácie zmesi. Doba miešania je obyčajne asi 1 min až 24 hod, výhodnejšie asi 5 min až 10 hod.
Podľa alternatívneho príkladu uskutočnenia je prísun kyslíka zaistený tvorbou peny lepidlového spojiva vmiešaním rozpustnej frakcie lignínu do vody za tvorby zmesi a prebublávaním suspenzie plynom za tvorby bublín, ktoré majú stredný priemer 0,001 až 1 mm, predovšetkým asi 0,01 až 0,1 mm.
Pena je tvorená použitím povrchovo aktívneho činidla, ktoré môže byť aniónové, katiónové alebo neionogénne. Surfaktant môže byť preto vybraný zo skupiny, skladajúcej sa z alkylsulfonátu alebo alkylbenzénsulfonátu, Tween® a iných komerčných polysorbitových zlúčenín, mydiel s obsahom mastných kyselín, lignosulfonátov, sarkozinátov, amínov mastných kyselín alebo amínov alebo polyoxyetylénalkoholov a drevných a rastlinných extrahovateľných látok. Stabilizátory peny a pevné surfaktanty, ako je CMC, želatína, pektín, drevné extrahovateľné látky a podobné zlúčeniny, môžu byť použité na tvorbu peny a zvýšenie jej stability. Malé množstvo povrchovo aktívnych zlúčenín je nutné, tzn. asi 0,01 až 10 %, predovšetkým asi 0,05 až 5 %.
Pena môže byť tvorená penením v statickom zariadení na tvorbu peny alebo v turbulentnej nádobe na tvorbu peny za použitia známej miešacej technológie.
V obidvoch uvedených uskutočneniach môžu byť lepidlové spojivá vyrábané oddelene z vlákien a štiepkov, ktoré sú zmiešané s lepidlovým spojivom pretlačovaním alebo nastrekovaním peny na vlákna alebo štiepky. Lepidlové spojivo môže byť tiež vyrábané súčasne zmiešaním vlákien alebo štiepkov so zložkami prostriedku lepidlového spojiva. Prostriedok lepidlového spojiva je pridaný buď pred alebo po sušení vlákien dosky po rafinácii. Prostriedok je pridaný k trieskam, vláknam alebo lístkovým trieskam v množstve od 0,1 do 30 %, výhodnejšie asi 1 až 10 % celkovej sušiny.
Podľa zvlášť výhodného uskutočnenia je lignín primiešaný k spojivovému prostriedku pred enzymatickou oxidáciou. Množstvo lignínu môže dosiahnuť od 1 do 99 % sušiny prostriedku, prednostne obsahuje prostriedok 5 až 95 % lignínu a 95 až 5 % rozpustnej frakcie (v ktorej je už obsiahnutý lignín). Časť lignínu môže byť pridaná vo forme vlákien, obsahujúcich lignín.
Ako ukazujú výsledky nižšie uvedených príkladov, trieskové dosky a MDF dosky, vyrábané z lepidlových spojív, obsahujúcich 10 % rozpustnej frakcie, 90 % izolovaného sulfátového lignínu a oxidázu (lakázu) poskytujú dosky, ktoré majú rovnaké silové vlastnosti v porovnaní s doskami, pripravenými bežnou technológiou za použitia UF živíc. Nahradením 1 až 50 % izolovaného lignínu tu popísanou sacharid/lignínovou frakciou je možné výrazne znížiť náklady na prírodné živicové spojivo.
Nasledujúce neobmedzujúce príklady objasnia vynález.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Hydrolýza a oddelenie rozpustných frakcií z rôznych surovín a použitie rôznych enzýmov
Vlákna z rôznych mechanických rafinačných procesov a druhov dreva boli podrobené pôsobeniu rôznych enzýmov, ktoré sú schopné hydrolyzovať sacharidy v dreve. Použité množstvo enzýmov bolo vybrané podľa ich rôznych aktívnych zložiek. Enzýmy zahrňovali aktivity celuláz, hemiceluláz (xylanáz a mannanáz) a pektináz. Hlavné merané aktivity, použité na gram vlákien, sú zhrnuté v Tabuľke 1. Po enzymatickom spracovaní boli rozpustné frakcie oddelené od vlákien.
Tabuľka 1. Enzýmové aktivity použitých enzýmov (nanokataly na gram vlákna)
Enzýmový prípravok (s hlavnou aktivitou) Celuláza Xylanáza Mannanáza Pektináza
1. Enzým 1 18 1000 3 6
2. Enzým 2 138 173 1000 14
3. Enzým 3 12 17 157 1000
4. Enzým 4 19 29 138 1000
Príklad 2
Zloženie rozpustných frakcií
Bolo analyzované zloženie rozpustných frakcií z rôznych druhov dreva. Výsledky sú uvedené v Tabuľke 2.
Tabuľka 2. Zloženie rozpustených frakcií z rôznych druhov dreva
Drevený Materiál Enzým Zloženie rozpustenej frakcie, %
Výťažok % Pilín Redukčné zlúčeniny % Celkové sacharidy Lignín
Smrek Enzým 1 1.0 30 30 22
Enzým 2 1.3 17 31 25
Enzým 3 1.9 21 16 15
Enzým 4 1.4 36 43 19
Borovica Enzým 1 1.45 34 79 6.2
Enzým 2 1.57 48 91 7.6
Enzým 3 2.47 32 51 4.5
Enzým 4 2.08 48 63 4.8
MDF Enzým 1 3.5 0.7
Enzým 2 3.5 - 0.8
Príklad 3
Reaktivity rozpustných frakcií k enzymatickej polymerizácii
Reaktivity rozpustených frakcii k enzymatickej oxidácii boli analyzované ako špecifická spotreba kyslíka (mg O2, spotrebovaného na g substrátu). Výsledky sú porovnané s príslušnými číslami pre známe lepidlové materiály na báze dreva, sulfátový lignín a lignosulfonát. Výsledky sú uvedené v tabuľke 3.
Tabuľka 3. Reaktivity rozpustených frakcií a niektorých priemyselných lignínov
Drevený materiál Enzým Spotreba O2 mg/g rozpustenou frakciou
Smrek Enzým 1 126
Enzým 2 13.7
Enzým 3 6.7
Enzým 4 8.1
Borovica Enzým 1 3.7
Enzým 2 2.9
Enzým 3 2.1
Enzým 4 2.2
MDF Enzým 1 7.3
Enzým 2 7.9
Lignosulfát 4.3
Sulfátový lignín 2.5
Ako je možné vidieť z výsledkov, reaktivity sú vysoké v porovnaní s priemyselnými lignínmi.
Príklad 4
Lepenie testovacích panelov trieskových dosiek rozpustnou frakciou
Rozpustné frakcie, vyrobené podľa popisu v príklade 1 boli použité ako spojivá pri lepení testovacích panelov trieskových dosiek.
4,0 g lignínovej frakcie boli intenzívne miešané a aerované počas 30 min s 4,0 g lakázového koncentrátu (aktivita 4000 nkat/g) v 2,0 g pufru 2 M octanu sodného (pH 4.5). 1,4 g zmesi bolo ďalej nastriekané alebo mechanicky zmiešané s 4,4 g štiepkov trieskových dosiek. Štiepky už boli podrobené pôsobeniu vosku (Mobilex 54,60 % emulzie vo vode) v množstve 1 % sušiny vlákien. Referenčné testy boli vykonané so sulfátovým lignínom a komerčnými močovinoformaldehydovými živicami.
Pre silové testy boli pripravené panely trieskových dosiek s veľkosťou 50 mm x 50 mm x 2 mm (hmotnosť asi 5 g) lisovaním po dobu 2 min pri 30 kp/cm2 a teplote 190 °C Po lisovaní boli panely narezané na 4 diely (50 mm x 12 mm x 2 mm). Tieto diely boli testované na paralelnú pevnosť v ťahu Zwickovým testovacím zariadením.
Tabuľka 4. Výsledky testov lepenia v malom meradle pre štiepky trieskových dosiek
Lepivý materiál Obsah lignínu % sušiny Pevnosť v ťahu MPa
MDF xylanázový extrakt 20 9.6
MDF mannanázový extrakt 24 9.7
Smrekový xylanázový extrakt 22 7.4
Smrekový mannanázový extrakt 25 7.3
Borovicový xylanázový extrakt 6.2 6.0
Borovicový mannanázový extrakt 7.6 7.9
Voda 3.0
UF živice 12.5
Aj napriek tomu, že nebola zistená priama korelácia medzi hodnotami pevnosti v ťahu a obsahom lignínu v rôznych prípadoch, naj rozpustnej šie frakcie preukázali veľmi nádejné vlastnosti v porovnaní so zodpovedajúcimi obsahmi lignínu v rozpustných frakciách.
Príklad 5
Lepenie MDF vlákien rozpustnou frakciou v enzymaticky katalyzovanej lepiacej reakcii
Analogicky k postupu v príklade 4 boli MDF vlákna zmiešané s rozpustnou frakciou a MDF doska bola vyrobená enzymaticky katalyzovanou spojivovou reakciou lepidlového spojiva.

Claims (19)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Lepivé spojivo na lepenie lignocelulózových triesok, vlákien a lístkových triesok rastlinného pôvodu pre tvorbu trieskových dosiek, vláknitých dosiek, dosiek z lístkových triesok a podobných produktov na báze dreva, vyznačujúce sa tým, že zahrňuje oxidačný enzým a rozpustenú frakciu, získanú enzymatickým spracovaním vláknitých lignocelulózových surovín.
  2. 2. Lepivé spojivo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že zahrňuje vo vode rozpustnú frakciu, získanú spracovaním vláknitej lignocelulózovej suroviny hydrolytickými enzýmami vo vodnom médiu.
  3. 3. Lepivé spojivo podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že zahrňuje vodnú zmes, obsahujúcu 1 až 30 % lignínu, 5 až 95 % sacharidov a 1 až 30 % extrahovateľných látok vzhľadom na obsah sušiny zmesi.
  4. 4. Lepivé spojivo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že rozpustená frakcia je oxidovaná a polymerizovaná.
  5. 5. Lepivé spojivo podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúce sa tým, že rozpustená frakcia, je obsiahnutá vo vodnom médiu a má koncentráciu sušiny 10 až 90 %, výhodnejšie 20 až 80 % hm.
  6. 6. Spôsob prípravy lepivého spojiva podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje kroky
    - spracovanie lignocelulózovej suroviny hydrolytickým enzýmom vo vodnom médiu,
    - spätné získanie rozpusteného materiálu po enzymatickom spracovaní, tvorbu vodnej suspenzie obsahujúcej uvedený materiál a oxidázu, a oxidáciu uvedeného materiálu v prítomnosti oxidázy zavedením plynu obsahujúceho kyslík do suspenzie.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje
    - zmiešanie lignocelulózových triesok, vlákien a lístkových triesok rastlinného pôvodu s rozpusteným materiálom a oxidázou, aby došlo k vytvoreniu vytvrditeľného prostriedku, ktorý môže byť tvarovaný do trieskových dosiek, vláknitých dosiek, dosiek z lístkových triesok alebo podobných produktov na báze dreva oxidáciou, a
    - polymerizáciu rozpusteného matriálu v prítomnosti uvedenej oxidázy a kyslíka,
  8. 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zavedenie kyslíka do zmesi *
    rozpusteného materiálu, oxidázy a lignocelulózových triesok, vlákien alebo lístkových a triesok vo forme plynu obsahujúceho kyslík.
  9. 9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že plyn obsahujúci kyslík zahrňuje vzduch, vzduch obohatený o kyslík, plynný kyslík alebo ich zmes.
  10. 10. Spôsob podľa nároku 8 alebo 9, vyznačujúci sa tým, že kyslík je zavedený aeráciou zmesi alebo napenením zmesi.
  11. 11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že suspenzia je napenená na 1,2 až 10 násobok pôvodného objemu.
    d
    Λ
  12. 12. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 7 až 11, vyznačujúci sa tým, že hydrolytický ’’ enzým je vybraný zo skupiny obsahujúcej celulázy, hemicelulázy a pektinázy.
  13. 13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že hydrolytický enzým je vybraný zo skupiny obsahujúcej xylanázy, mannanázy a pektinázy.
  14. 14. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 7 až 13, vyznačujúci sa tým, že oxidázou je lakáza alebo peroxidáza.
  15. 15. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 7 až 14, vyznačujúci sa tým, že rozpustná frakcia je obsiahnutá v produkte po enzymatickom spracovaní vlákniny z rafinačného mechanického rozvláknenia, tlakového rafinačného mechanického rozvláknenia, termomechanického rozvláknenia, drevovinového alebo tlakového drevovinového rozvláknenia alebo chemitermomechanického rozvláknenia.
  16. 16. Spôsob prípravy trieskových dosiek, vláknitých dosiek a podobných produktov na báze dreva, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje kroky lepenia triesok, vlákien alebo lístkových triesok rastlinného pôvodu enzymaticky oxidovanou a polymerizovanou vo vode rozpustnou frakciou, obsahujúcou sacharidy a lignín a získanou olúpaním vláknitých lignocelulózových surovín.
  17. 17. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že frakcia je pridaná k trieskam, vláknam alebo trieskovým v množstve od 1 do 10 % celkovej sušiny.
  18. 18. Triesková doska, vláknitá doska, doska z lístkových triesok alebo podobný produkt na báze dreva, vyznačujúca sa tým, že zahrňuje lignocelulózové triesky, vlákna alebo lístkové triesky rastlinného pôvodu zmiešané a lepené spolu v prítomnosti oxidázy oxidovanou a polymerizovanou sacharid/lignínovou frakciou získanou enzymatickým olúpaním vláknitej lignocelulózovej suroviny.
    I
  19. 19. Produkt na báze dreva podľa nároku 18, vyznačujúci sa tým, že obsahuje okrem vo vode rozpustnej frakcie oxidovaný lignín ako spojivo.
SK946-99A 1997-01-14 1998-01-14 An adhesive binder, process for the preparation of an adhesive binder, particle boards, fiber boards, flake boards and similar wood-based products, preocess for their preparation SK94699A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI970158A FI970158L (fi) 1997-01-14 1997-01-14 Uusi kuitulevyliima
PCT/FI1998/000024 WO1998031762A1 (en) 1997-01-14 1998-01-14 A new adhesive for fiber boards

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK94699A3 true SK94699A3 (en) 2000-05-16

Family

ID=8547601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK946-99A SK94699A3 (en) 1997-01-14 1998-01-14 An adhesive binder, process for the preparation of an adhesive binder, particle boards, fiber boards, flake boards and similar wood-based products, preocess for their preparation

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6287708B1 (sk)
EP (1) EP0953028A1 (sk)
KR (1) KR20000070158A (sk)
CN (1) CN1250461A (sk)
AU (1) AU731726B2 (sk)
BR (1) BR9807474A (sk)
CA (1) CA2277364A1 (sk)
FI (1) FI970158L (sk)
HU (1) HUP0001979A2 (sk)
ID (1) ID24432A (sk)
NZ (1) NZ336666A (sk)
PL (1) PL334523A1 (sk)
SK (1) SK94699A3 (sk)
WO (1) WO1998031762A1 (sk)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6217942B1 (en) 1998-12-08 2001-04-17 Genencor International, Inc. Lignin based coating
DE10164659C2 (de) * 2001-12-21 2003-10-30 Univ Dresden Tech Bindemittelfreier Faserdämmstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
US7396974B2 (en) * 2002-02-08 2008-07-08 University Of Maine Oxidation using a non-enzymatic free radical system mediated by redox cycling chelators
WO2007095398A2 (en) 2006-02-14 2007-08-23 Verenium Corporation Xylanases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
CN104277757B (zh) * 2007-05-23 2019-09-10 亨斯迈国际有限责任公司 一种胶粘剂和使用该胶粘剂生产木质纤维素复合材料的方法
CN110577945A (zh) 2007-10-03 2019-12-17 维莱尼姆公司 木聚糖酶、编码它们的核酸以及其制备和应用方法
US8691340B2 (en) 2008-12-31 2014-04-08 Apinee, Inc. Preservation of wood, compositions and methods thereof
EP2522690A1 (de) 2011-03-24 2012-11-14 Annikki GmbH Verfahren zur Herstellung von Lignin-Derivaten
US9878464B1 (en) 2011-06-30 2018-01-30 Apinee, Inc. Preservation of cellulosic materials, compositions and methods thereof
CN103362008A (zh) * 2012-04-01 2013-10-23 中国科学院过程工程研究所 一种以碱木质素为胶粘剂的汽爆秸秆生态板制备方法
CN102658578B (zh) * 2012-05-08 2014-07-23 浙江农林大学 漆酶活化木素磺酸盐制造纤维板的方法
CN102672783A (zh) * 2012-05-08 2012-09-19 浙江农林大学 漆酶处理干法竹刨花板生产方法及用该方法制得的刨花板
US9127401B2 (en) * 2013-01-31 2015-09-08 University Of New Brunswick Wood pulp treatment
US9145640B2 (en) 2013-01-31 2015-09-29 University Of New Brunswick Enzymatic treatment of wood chips
CN105082302A (zh) * 2015-03-31 2015-11-25 西南林业大学 一种高强度刨花板的制备方法
FI127740B (en) * 2015-05-29 2019-01-15 Upm Kymmene Corp Method and apparatus for forming a lignin fraction and lignin composition and use thereof
CN105058546B (zh) * 2015-08-06 2018-05-08 浙江品创知识产权服务有限公司 一种酶处理环保松木板
CN105397898B (zh) * 2015-11-24 2017-11-07 中南林业科技大学 一种无人工甲醛释放人造板的制备方法
CN109517579A (zh) * 2018-11-22 2019-03-26 丰禾新材（北京）技术有限公司 胶黏剂及纤维板制备方法
CA3174099A1 (en) * 2020-04-03 2021-10-07 Dorte BARTNIK JOHANSSON Method for producing oxidized lignins and system for producing oxidized lignins
CN111454690B (zh) * 2020-05-21 2021-03-30 南宁雄晋生物科技有限公司 一种利用酶法改性制备木质素基胶黏剂的方法
CN118810142A (zh) * 2024-08-09 2024-10-22 普宁市永安泰纸品有限公司 一种纸板的绿色环保胶合工艺

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3037992C2 (de) * 1980-10-08 1983-04-21 Gesellschaft für Biotechnologische Forschung mbH (GBF), 3300 Braunschweig Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe
DE3621218A1 (de) 1986-06-25 1988-01-14 Pfleiderer Fa G A Verfahren zur herstellung eines bindemittels fuer holz- oder cellulosehaltige stoffe auf exopolysaccharidbasis
AU646403B2 (en) * 1989-09-12 1994-02-24 Sandoz Ltd. Enzymatic composition for treating wood pulp
DE3933279C1 (sk) 1989-10-05 1990-07-19 Mayer, Frank, Prof. Dr., 3400 Goettingen, De
DE4020969C1 (en) 1989-10-05 1991-07-18 Mayer, Frank, Prof. Dr., 3400 Goettingen, De Moulding with improved mechanical properties and density - comprises mixt. of wood or cellulose material shavings and potato pulp, waste paper and binder
FI900544L (fi) 1990-02-02 1991-08-03 Enso Gutzeit Oy Tutkimuskeskus Foerfarande foer tillverkning av massa.
DE4137761A1 (de) 1991-05-17 1992-11-19 Call Hans Peter Verfahren zur delignifizierung von lignocellulosehaltigem material, bleiche und behandlung von abwaessern mittels laccasen mit erweiteter wirksamkeit
DE4204793C1 (en) 1992-02-18 1993-04-15 Deutsche Basaltsteinwolle Gmbh, 3406 Bovenden, De Binding inorganic material for forming heat or sound insulation abrasives etc. - using binder of phenol oxidase and lignin
CA2093581C (en) 1992-04-09 2004-06-22 Alireza Kharazipour Process for conglutinating wood particles into formed bodies
DK63992D0 (sk) * 1992-05-18 1992-05-18 Novo Nordisk As
ES2102038T3 (es) * 1992-07-02 1997-07-16 Novo Nordisk As Polimerizacion de lignina a ph alcalino.
FI94261C (fi) * 1993-02-09 1995-08-10 Metsae Serla Oy Menetelmä alkali-ligniinin molekyylipainon nostamiseksi
DE4306439C1 (de) 1993-03-02 1994-08-11 Pfleiderer Unternehmensverwalt Formkörper, insbesondere in Form einer Faserplatte, und Verfahren zu seiner Herstellung
WO1995023232A1 (en) 1994-02-25 1995-08-31 Novo Nordisk A/S Laccase/peroxidase treatment of lignosulphonates
AU3074695A (en) 1994-07-26 1996-02-22 Novo Nordisk A/S Process for preparing a lignocellulose-based product, and product obtainable by the process

Also Published As

Publication number Publication date
NZ336666A (en) 2000-01-28
PL334523A1 (en) 2000-02-28
AU731726B2 (en) 2001-04-05
CN1250461A (zh) 2000-04-12
CA2277364A1 (en) 1998-07-23
FI970158L (fi) 1998-07-15
HUP0001979A2 (hu) 2001-01-29
KR20000070158A (ko) 2000-11-25
US6287708B1 (en) 2001-09-11
ID24432A (id) 2000-07-20
WO1998031762A1 (en) 1998-07-23
BR9807474A (pt) 2000-03-21
EP0953028A1 (en) 1999-11-03
FI970158A0 (fi) 1997-01-14
AU5664398A (en) 1998-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6287708B1 (en) Adhesive for fiber boards
Chen et al. Biological pretreatment of lignocellulosics: potential, progress and challenges
FI104834B (fi) Ligniinipohjaiset sideaineet ja niiden valmistusprosessi
US6245269B1 (en) Process for preparing fiber boards
FI104835B (fi) Ligniinipohjaiset sideaineet lastulevyvalmistusta varten
WO2002002288A1 (en) Method of manufacturing fiberboards
SK94399A3 (en) Particle boards, fiber boards, flake boards and similar wood-based products, and the preparation process thereof
CZ246899A3 (cs) Lepivé pojivo, způsob přípravy lepivého pojivového prostředku, třískové desky, vláknité desky, desky z lístkových třísek a podobné produkty na bázi dřeva a způsob jejich přípravy
WO2016007309A1 (en) Use of prehydrolysate liquor in engineered wood
CZ251999A3 (cs) Třískové desky, vláknité desky, desky z lístkových třísek a podobné produkty na bázi dřeva a způsob jejich přípravy
CZ251799A3 (cs) Prostředek lepivého pojivá na bázi ligninu, způsob jeho přípravy, třísková deska a metoda výroby třískové desky
CZ252099A3 (cs) Lepivé pojivo na bázi lignitu a/nebo sacharidů, způsob přípravy lepivých pojiv a použití pojivá