[go: up one dir, main page]

SK80296A3 - Cross-linked polymers with a porous structure - Google Patents

Cross-linked polymers with a porous structure Download PDF

Info

Publication number
SK80296A3
SK80296A3 SK802-96A SK80296A SK80296A3 SK 80296 A3 SK80296 A3 SK 80296A3 SK 80296 A SK80296 A SK 80296A SK 80296 A3 SK80296 A3 SK 80296A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
water
polymers according
swellable
cross
linked
Prior art date
Application number
SK802-96A
Other languages
English (en)
Other versions
SK281691B6 (sk
Inventor
Miroslav Chmelir
Original Assignee
Stockhausen Gmbh Und Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6506046&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK80296(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Stockhausen Gmbh Und Co Kg filed Critical Stockhausen Gmbh Und Co Kg
Publication of SK80296A3 publication Critical patent/SK80296A3/sk
Publication of SK281691B6 publication Critical patent/SK281691B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/40—Fertilisers incorporated into a matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
    • C08F261/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
    • C08F261/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

l'ÍSií i''' jcbtj.
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka zosieťovaných syntetických polymérov na báze kyseliny akrylovej a jej derivátov, ktoré majú vysokú absorpčnú kapacitu a zlepšenú mieru absorpcie pre vodu, vodné roztoky a telesné tekutiny. Predložený vynález sa ďalej týka postupu na ich prípravu pomocou radikálovej polymerizácie v M podmienkach, ktoré majú za následok poréznu štruktúru a hustotu častíc, ktorá závisí na stupni napučania tak, že častice polyméru sa vznášajú vo vode alebo vodných kvapalinách. Predložený vynález sa ďalej týka použitia týchto polymérov na absorpciu a/alebo retenciu vody a na uvoľňovanie vody alebo vodných roztokov a/alebo roztokov aktívnej látky do okolitého prostredia.
Doterajší stav techniky
Rôzne patenty popisujú rôzne syntetické polyméry s absorpčnou kapacitou pre vodu a telesné tekutiny, napr. zosieťované polyméry a kopolyméry na báze kyseliny akrylovej alebo metakrylovej (U.S. 4 018 951; U.S. 4 066 583; U.S. 4 062 817; U.S. 4 066 583; DE-OS 26 13 135; DE-OS 27 12 043; DEOS 28 13 634) alebo kopolyméry kyseliny akrylamidopropánovej (DE-PS 31 24 008). Tieto absorbenty sú prakticky nerozpustné vo vode a absorbujú v rovnováhe s vodnými kvapalinami niekoľkonásobok ich vlastnej váhy vody, moču alebo iných vodných roztokov. Niektoré patenty popisujú aj ďalšie iné vlastnosti syntetických absorbentov okrem vysokej absorpčnej kapacity kvapalín, napr. nízky obsah zvyškových monomérov, nízky podiel vo vode rozpustných súčastí a vysokú gélovú silu napučaných častíc polyméru.
U.S. 4 649 164 popisuje polyméry, ktoré majú poréznu štruktúru a sú na báze kyseliny metakrylovej. Získavajú sa z kopolymérových mriežok etylakrylátu/kyseliny metakrylovej s prídavkom zlúčenín schopných vylučovať oxid uhličitý, napr. hydrogenuhličitan sodný. Rakúsky patent AT 391 321 B popisuje zosieťované porézne akrylové polyméry, ktoré sa vyrábajú pridaním dusík obsahujúceho nadúvadla do roztoku monoméru. Podľa tejto metódy sa dusík obsahujúce nadúvadlo rozkladajúce sa na amoniak a oxid uhličitý pri 80 až 250 °C pridá do kyseliny akrylovej, buď pred alebo po polymerizácii. Kyselina akrylová sa neutralizuje v rozsahu 60 až 100 % pomocou NaOH, KOH alebo NH3, a pridané množstvo dusík obsahujúceho nadúvadla zodpovedá zvýšeniu stupňa neutralizácie na 102 až 140 %. Ako nadúvadlá sa uvádzajú amónne soli anorganických alebo organických kyselín a močovina, pričom sa uprednostňuje uhličitan amónny. U.S. 5 118 719 tiež popisuje amónne a alkalické uhličitany používané ako nadúvadlá, ktoré sa pridávajú do roztoku monoméru pred polymerizáciou. Vďaka rozkladu uhličitanov počas polymerizácie sa tvorí oxid uhličitý a spôsobuje vznik mikrocelulárnej štruktúry v hydrogéli. To môže vysvetliť zlepšenú mieru absorpcie pre kvapaliny alebo konečný produkt.
Použitie alkalických alebo amónnych uhličitanov pred polymerizáciou organických kyselín alebo počas nej podľa U.S. 4 529 739, U.S. 4 649 164, U.S. 5118719 má za následok tvorbu oxidu uhličitého počas neutralizácie roztoku monoméru. Keďže CO2 má obmedzenú rozpustnosť v monomérovom roztoku a v polymérovej gélovej mase, do polyméru sa počas polymerizácie alebo sušenia môžu zabudovať len pomerne malé množstvá CO2. Ani alternatíva podľa AT 391 321 B, t.j. pridanie nadúvadla do polymérového gélu pred sušením, nemá za následok žiadúci efekt pre povrchový účinok nasledujúceho spracovania. Táto metóda má tú nevýhodu, že pridané množstvo vody sa musí odstrániť počas sušenia. Ani nadbytočné použitie amoniaku nemá za následok vysoko porézne štruktúry v stave napučania gélu, keďže amoniak je ľahko rozpustný vo vode alebo vodných kvapalinách. Preto sa rozpúšťa počas napučiavania a poréznosť hydrogélových častíc značne klesá. Navyše pridanie amoniaku a uhličitanu zvyšuje pH konečného produktu ďaleko nad 7 a to značne obmedzuje použiteľnosť produktov.
Vychádzajúc z vo vode rozpustných polymérov na báze kyseliny akrylovej popisuje WO 88/09801 výrobu zosieťovaného, speneného kopolyméru etylakrylátu/kyseliny akrylovej s mernou hustotou 0,20 g/cm3. Konečný produkt sa vyrába vo vodnom prostredí a nasledujúce zosieťovanie a spenenie pri pridaní kroslinkovacieho činidla a nadúvadla, napr. hydrogenuhličitanu sodného, ptoluénsulfonylhydrazínu alebo azokrabamidu, sa uskutočňuje v jednom kroku. Nedostatkom tejto metódy je fakt, že je potrebná práca vo vodnom roztoku a že koncentrácia je obmedzená, napr. na 18 %-hm. pre vysokú viskozitu, aby sa zlepšila manipulácia s kopolymérom. Okrem toho sa vyžadujú veľké množstvá nadúvadla, napr. 27 %-hm. v pomere ku kopolyméru.
Ako je známe z AT 31 321 B, ako iniciátory polymerizácie sa normálne používajú veľmi malé množstvá azozlúčenin, napr. 0,056 % v pomere k monoméru. V prípade vyšších koncentrácií takých látok tvoriacich radikály bude mať nadbytok voľných radikálov za následok polyméry s nižšou molekulovou hmotnosťou a produkty s nedostatočnými absorpčnými vlastnosťami.
Ďalšou vlastnosťou známych polymérov schopných absorpcie vody alebo vodných kvapalín je fakt, že nemôžu plávať na hladine vody alebo vodných kvapalín v nenapučanom stave po absorpcii kvapaliny, pokiaľ neobsahujú pomocné činidlá, ako napríklad korkovú múku, ako je popísané v EP 0 285 404 B1.
Podstata vynálezu
Vzhľadom na uvedené bolo cieľom vyhnúť sa vyššie uvedeným nedostatkom a získať absorbenty s poréznou štruktúrou, dobrými absorpčnými vlastnosťami, obzvlášť zlepšenou mierou absorpcie, a nízkou priemernou celkovou hustotou jednotlivých častíc, aby častice polyméru, obzvlášť v stave napučania, boli schopné plávať na hladine vody.
Prekvapujúco sa zistilo, že vodou napučiavateľé, zosieťované, časticové polyméry s poréznou štruktúrou a vysokou mierou absorpcie pre vodu a vodné kvapaliny a hustotou pod 1,0 g/cm3 v napučanom stave a hustotou nad 1,0 g/cm3 v suchom stave možno vyrobiť pri vyšších koncentráciách pomocou radikálovej polymerizácie vo vodnom roztoku použitím aspoň jednej azozlúčeniny súčasne ako iniciátora polymerizácie a nadúvadla. Vhodné azozlúčeniny sú tie, ktoré majú polčas 10 hodín alebo viac pri teplotách pohybujúcich sa medzi 30 a 120 °C s výhodou teplotný interval 60 až 120 °C. Azozlúčeniny sa pridávajú do roztoku monoméru pred polymerizáciou. Uprednostňujú sa nasledujúce azozlúčeniny:
V napučanom stave vodou nasiakavé, kroslinkované, čiastočkové polyméry podľa predloženého vynálezu majú preferovanú priemernú hustotu častíc 0,900 až 0,999 g/cm3 a distribúciu veľkostí častíc v intervale 0,1 až 5,0 mm, obzvlášť 0,8 až 3 mm.
1. Azonitrilové zlúčeniny:
2t2'-azobis(4-metoxy-2,4-dimetylvaleronitril), 2,2'-azobis(2-cyklopropylpropionitril), 2I2'-azobis(2,4-dimetylvaleronitril), 2,2'-azobis(2-metylpropionitril),
2.2, -azobis(2-metylbutyronitril),
1,1 -azobis(cyklohexán-1 -karbonitril),
1- [(1-kyano-1-metyletyl)azo]formamid (2-(karbamoylazo)izobutyronitril, a
2- fenylazo-4-metoxy-2,4-dimetylvaleronitril.
2. Azoamidínové zlúčeniny:
212'-azobis(2-metýl-N-fenylpropiónamidín)dihydrochlorid, 2,2'-azobís[N-(4-chlórfenyl-2-metylpropiónamidín)dihydrochlorid,
2.2, -azobis[N-(4-hydroxyfenyl-2-metylpropiónamidín)dihydrochlorid, 2,2'-azobis[N-(4-aminofenyl-2-metylpropiónamidín)tetrahydrochlorid, 2,2'-azobis[2-metyl-N-(fenylmetyl)-propiónamidín]dihydrochlorid, 212,-azobis[2-metyl-N-2-propenylpropiónamidín]dihydrochlorid, 212'-azobis(2-metylpropiónamidín)dihydrochlorid, a 2,2'-azobis[N-(2-hydroxyetyl)-2-metyl-propiónamidín)dihydrochlorid.
3. Cyklické azoamidínové zlúčeniny:
2,2'-azobis[2-(5-metyl-2-imidazolín-2-yl)propán]dihydrochlorid 2,2'-azobis(2-(2-imidazolín-2-yl)propán]dihydrochlorid 2l2'-azobis[2-(4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepín-2-yl)propán]dihydrochlorid
2.2, -azobis[2-(3I4,5,6-tetrahydropyrimidín-2-yl)propán]dihydrochlorid 212'-azobis[2-(5-hydroxy-3,4,5,6-tetrahydropyrimidín-2-yl)propán]dihydrochlorid
2,2,-azobis{2-[1-(2-hydroxyetyl)-2-imidazolín-2-yl]propán}dihydrochlorid, a 2,2'-azobis[2-(2-imidazolín-2-yl]propánJ.
4. Azoamidové zlúčeniny:
2,2'-azobis{2-metyl-N-[1,1 -bis(hydroxymetyl)-2-hydroxyetyl]propiónamid}, 2,2'-azobis{2-metyl-N-[1,1 -bis(hydroxymetyl)etyl]propiónamid}, 2I2'-azobis[2-metyl-N-(2-hydroxyetyl)propiónamid], a 2,2'-azobis(2-metylpropiónamid)dihydrát.
5. Alkylazo a iné azozlúčeniny: 2,2'-azobis(2,4)4-trimetylpentán), 2,2'-azobis(2-metylpropán), dimetyl 2,2'-azobis(2-metylpropionát)1 kyselina 4,4'-azobis(4-kyanovalérová), a 2,2'-azobis[(hydroxymetyl)propionitril].
Uprednostňovanými monomérmi sú kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina akrylamidometylpropánsulfónová, soli týchto kyselín, obzvlášť soli alkalické, alkalických zemín a amónne, ako aj akrylamid a metakrylamid. Vyššie uvedené monoméry možno použiť samotné na výrobu homopolymérov alebo vo vzájomnej zmesi pri výrobe kopolymérov. Pri výrobe kopolymérov možno vyššie uvedené monoméry použiť aj s inými vo vode rozpustnými monomérmi, ako napríklad vo vode rozpustnými polymerizovateľnými kyselinami, najlepšie kyselinou maleínovou, fumárovou, itakónovou alebo vinylsulfónovou, alebo soľami týchto kyselín. Ďalšími vhodnými monomérmi sú akrylonitril, metakrylonitril, vinylpyridín, vinylacetát, hydroxylovú skupinu obsahujúce estery polymerizovateľných kyselín, obzvlášť hydroxyetyl- a hydroxypropylestery kyseliny akrylovej a metakrylovej, ako aj aminoskupinu obsahujúce a amóniovú skupinu obsahujúce estery a amidy polymerizovateľných kyselín, ako sú dialkylaminoestery, obzvlášť dimetyl- a dietylaminoalkylestery kyseliny akrylovej a metakrylovej, ako aj trimetyl- a trimetylamóniumalkyl estery, ako aj zodpovedajúce amidy. Malé množstvá vo vode nerozpustných monomérov možno tiež dodatočne kopolymerizovať s vyššie uvedenými monomérmi. Napríklad estery kyseliny akrylovej a/alebo metakrylovej s C1-C10 alkoholmi, styrén a alkylované styrény. Podiel vo vode rozpustných monomérov vo všeobecnosti predstavuje 80 až 100%-hm. v pomere k celkovým monomérom. Podiel vo vode nerozpustných (hydrofóbnych) monomérov dosahuje 0 až 20%-hm. monomérov s výhodou do 10% hm. Polymerizáciu tiež možno úplne alebo čiastočne uskutočniť ako očkovanú polymerizáciu v prítomnosti iných polymérnych látok, ako napríklad oligo- a polysacharidov, alebo polyvinylalkoholu.
S využitím rôznych rozkladných vlastností možno tieto azozlúčeniny použiť v kombinácii. Koncentrácia nadúvadla v monomérovom roztoku činí 0,1 až 5,0 %-hm. s výhodou 0,2 až 2,0 %-hm.
Vodu absorbujúce polymérne absorbenty sa väčšinou získavajú použitím aspoň jedného zosieťukúceho monoméru. Zlúčeniny, ktoré obsahujú aspoň 2 alebo viac funkčných skupín, napr. dvojitých väzieb alebo epoxyskupín, a sú schopné zabudovať sa do rastúcich polymérových reťazcov počas polymerizácie, sa používajú ako zosieťovacie monoméry. Takto vznikajú kroslinky na rôznych miestach v polyméri počas polymerizácie alebo počas nasledujúcej reakcie funkčných skupín. Tieto kroslinky spájajú jednotlivé reťazce polyméru a spôsobujú, že častice polyméru v kvapaline napučiavajú bez toho, aby sa rozpúšťali. Vlastnosti zosieťovaného polyméru sú určené chemickou štruktúrou zosieťovacieho činidla, počtom prepojení a tiež distribúciou v polymérových reťazcoch. Medzi príklady na zosieťujúce monoméry patria bi- alebo polyfunkčné monoméry, napríklad amidy, ako je metylénbisakrylamid alebo metylénmetakrylamid alebo etylénbisakrylamid, tiež estery polyolov, ako sú diakryláty alebo triakryláty, napr. butándiol- alebo etylénglykoldiakrylát, trimetylolpropántriakrylát, glycidylmetakrylát, glyceroltriglycidyl éter, vinylmetakrylát a alylzlúčeniny, ako sú alyl(met)akrylát, trialylkyanurát, dialylester kyseliny maleínovej, polyalylester, tetraalyloxyetán, trialylamín, tetraalyletyléndiamín, alylestery kyseliny fosforečnej alebo fosforitej, a kroslinkovateľné monoméry, ako sú N-metylolzlúčeniny amidov ako metakrylamid alebo akrylamid, a étery z nich odvodené. Podiel zosieťujúcich komonomérov činí asi 0.01 až 10 %-hm. s výhodou 0,10 až 2,0 %-hm. v pomere k celkovým monomérom. V prípade optimálneho zabudovania zosieťovacieho činidla do polyméru sa získa zosieťovaný polymér, v ktorom sú kroslinky distribuované pravidelne tak, že sa sotva nájdu nezosieťované oblasti, t.j. vo vode rozpustné, nízkomolekulové časti polyméru. Primeraná koncentrácia a pravidelná distribúcia prepojení v polyméri bude mať za následok optimálnu retenčnú kapacitu pre vodu a vodné kvapaliny a optimálnu gélovú silu v napučanom stave.
Polymerizáciu možno spustiť pomocou redox katalytického systému ako iniciátora alebo pomocou fotopolymerizácie. Redox katalytický systém obyčajne pozostáva z dvoch zložiek, anorganickej alebo organickej peroxid obsahujúcej zlúčeniny a redukujúcej zložky, ako je siričitan, hydrogénsiričitan, tiosíran, kyselina sulfínová, kyselina askorbová a jej soli, meďnaté, železnaté a mangánaté soli. Medzi vhodné anorganické peroxidové zlúčeniny patria alkalické alebo amónne peroxidy, ako je peroxosíran draselný, peroxid vodíka alebo peroxomono- alebo difosforečná kyselina a jej soli, alebo organické peroxidy, ako benzoylperoxid, butyl hydrogenperoxid. Okrem zvyčajného dvojzložkového prvého iniciačného systému sa ďalej bude používať jedna alebo niekoľko azozlúčenín ako iniciátory a nadúvadlá. Pri fotopolymerizácii, ktorú možno iniciovať svetlom obsahujúcim UV, sa používajú takzvané fotoiniciátory, napr. benzoín alebo deriváty benzoínu ako benzoín éter, benzil, benzil ketál a iné deriváty, akrylové diazóniové soli alebo acetofenónové deriváty. Aj tu môžu použité nadúvadlá slúžiť ako iniciátory, kde dávka UV svetla je dôležitá pre polymerizáciu. Množstvá peroxid obsahujúceho komponentu a redukujúceho komponentu sú v rozmedzí 0,0005 až 0,5 %-hm. s výhodou 0,001 až 0,1 %-hm. v pomere k monomérovému roztoku. Množstvo fotoiniciátorov, ktoré nie sú azozlúčeninami, je v rozmedzí 0,001 až 0,1 %-hm. s výhodou 0,002 až 0,05 %hm. v pomere k monomérovému roztoku.
Polymerizáciu možno vykonávať podľa známych metód v roztoku alebo v suspenzii. Uprednostňuje sa však polymerizácia vo vodnom roztoku, buď nekontinuálne v polymerizačnej nádobe alebo kontinuálne napríklad na nekonečnom páse podľa DE-PS 35 44 770. V prakticky adiabatickom priebehu polymerizácie sa získa vodný polymérový gél, keď sa použije vhodná počiatočná koncentrácia 15 až 50 %-hm. monomérov v pomere k monomérovému roztoku. Zvolením počiatočnej koncentrácie monoméru a nízkej počiatočnej teploty v rozmedzí od 0 do 50 °C s výhodou interval 10 až 25 °C, polymerizáciu možno uskutočniť tak, že maximálna teplota vo výslednom vodnom polymérovom géle je v rozmedzí 100 až 130 °C s výhodou 110 až 120 °C. Polymerizáciu možno uskutočniť pri normálnom alebo zvýšenom tlaku, pričom sa uprednostňuje normálny tlak.
V konečnej fáze polymerizácie je konzistencia výsledného polymérového gélu dostatočne silná na udržanie dusíka, ktorý vzniká v tejto výrobnej fáze počas čiastočného rozkladu iniciátora a nadúvadla ako jemne dispergovaný a uzavretý ako oddelené plynové bublinky pri zvýšených teplotách, napr. 100 až 120 °C; plynové bublinky majú pomerne malý objem a tlak možno aj zvýšiť.
Keď sa polymerizácia skončí, polyméroyý gél takto získaný sa drví a suší pri teplotách 100 až 240 °C s výhodou 120 až 180 °C. Počas sušenia sa pri týchto teplotách podiel nadbytočnej azozlúčeniny, ktorá sa nerozložila pre polymerizácii, rozloží. Uvoľňujúci sa dusík je tiež uzavretý a držaný v suchom polyméri vo forme veľmi malých mikrobubliniek. Takto vznikne polymér, ktorý má veľmi poréznu štruktúru a priemerná celková hustota častíc polyméru získaných po mletí je pod hustotou samotného polyméru. Keď sa polyméry podľa predloženého vynálezu používajú spolu s vodou alebo vodnými kvapalinami, objem jemne dispergovaného plynu počas napučiavania stúpa a tak sa získa napučaný hydrogél so zníženou gélovou silou v rovnovážnom stave. Priemerná celková hustota napučaných častíc súčasne kontinuálne klesá v závislosti na stupni napučania, kým sa nedosiahne hodnota menej ako 1,0g/cm3. Častice polyméru, ktoré boli spočiatku ťažšie ako voda v tuhom suchom stave, sa nafúknu a plávajú v napučanom stave na hladine vody alebo kvapaliny.
Polyméry podľa predloženého vynálezu sa používajú vo výrobkoch pre absorpciu a/alebo retenciu vody a/alebo vodných kvapalín, obzvlášť telesných tekutín, ako je moč a krv, najvhodnejšie v jednorazových potrebách pre hygienické účely, ako sú plienky pre deti i dospelých, vložky a tampóny, ako aj pre medicínske účely.Okrem použitia ako kvapaliny absorbujúceho komponentu so zvýšenou mierou absorpcie v hygienických výrobkoch možno s výhodou použiť polyméry podľa predloženého vynálezu na nasledujúce účely:
1) Polyméry možno použiť na kontrolované a selektívne uvoľňovanie prídavných látok do iných materiálov; tieto látky boli zabudované do polyméru buď následne, napr. absorpciou, alebo sú už v polyméri prítomné, napríklad na dávkovanie liečiv, výživných látok, insekticídov a herbicídov do vodného prostredia, najlepšie vo veľkých vodných nádržiach, vodných bazénoch alebo vo veľkých objemoch vody, ako napríklad vo vnútrozemských vodách alebo na mori. Ďalším príkladom je uvoľňovanie výživných látok pre vodné rastliny, alebo do rastového média pre pestovanie rastlín. Polyméry, ktoré plávajú na sladkej i slanej vode, možno selektívne použiť na kontrolu hmyzu, napr. proti larvám moskytov, alebo v distribúcii herbicídov, najlepšie na veľkých vodných objemoch. V tejto súvislosti sa aktívna zložka obsiahnutá v polyméri s výhodou distribuuje na vodnej hladine.
2) Vďaka svojmu veľkému povrchu môžu tieto polyméry nájsť obmedzené použitie v absorpcii a/alebo retencii látok rozpustených alebo dispergovaných vo vode. To platí aj pre vo vode čiastočne rozpustné alebo dokonca nerozpustné látky plávajúce na hladine vody.
3) Tieto polyméry možno použiť na výrobu absorpčných materiálov, v ktorých sa polyméry podľa predloženého vynálezu majú oddeľovať od iných, neplávajúcich materiálov (napr. celulóza, plasty, zemina, hlinky, atď.) pre rozdielne merné hmotnosti polymérov v napučanom stave, napríklad pri recyklovaní.
Ak sa polyméry podľa predloženého vynálezu používajú v absorpčných potrebách, absorpčné potreby sa mechanicky rozdrvia a dajú sa do vody alebo vodných kvapalín, a čiastočky polyméru sa oddelia v napučanom stave.
Medzi príklady látok vhodných pre zabudovanie do polymérov podľa predloženého vynálezu patria výživné látky pre rastliny, herbicídy, fungicídy, rôzne insekticídy, dezinfekčné látky, liečivá, antibakteriálne činidlá, voňavé látky do voňaviek, a iné, napríklad tie, ktoré sú popísané v DE40 29 591 A1. Aktívne zložky môžu byť zabudované do polyméru priamym pridaním do monomérového roztoku za predpokladu, že sa nenaruší priebeh polymerizácie. V prípade, že tieto látky ovplyvňujú polymerizáciu, možno ich použiť buď počas polymerizácie alebo po jej skončení ich zabudovaním do získaného polymérového gélu. To je popísané napríklad v DE 40 29 591 A1, DE 40 29 592 A1, alebo DE 40 29 593 A1. Dodatočne sa môžu takýmto spôsobom zabudovať látky s hustotou pod 1,0 g/cm3, ako mleté plasty alebo prírodné celulózové plasty alebo korková múka. Pre kontrolované uvoľňovanie aktívnych zložiek obsiahnutých v polyméri je vhodné, aby boli zabudované látky vo vode rozpustné. Na druhej strane, obzvlášť keď sa požaduje uvoľňovanie aktívnych zlúčenín do iných prostredí, možno použiť aj látky, ktoré sú nerozpustné alebo čiastočne rozpustné vo vode. Dobrá dispergovateľnosť aktívnych látok môže byť dostatočná pre ich použitie podľa predloženého vynálezu.Predložený vynález bude podrobnejšie ilustrovaný na nasledujúcich príkladoch.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
V polymerizačnej nádobe sa najprv rozpustí 0,9 g metylénbisakrylamidu a 192 g akrylamidu v 500 g vody a zmieša sa s 84 g kyseliny akrylovej. Potom sa monomérový roztok neutralizuje 102 g roztoku hydroxidu draselného (45%) ochladeným na 10 °C a prefúka sa dusíkom. Po pridaní roztokov katalyzátorov (1,6 g peroxodisíranu sodného, 0,2 g peroxidu vodíka (35 %) a 0,01 g kyseliny askorbovej) a 10 g 2)2'-azobis(2-metylpropiónamidín)dihydrochloridu použitého ako nadúvadla sa inicializovala polymerizácia. Dôkladné zmiešanie roztokov katalyzátorov s monomérovým roztokom je podmienkou pre homogénnu polymerizáciu v celom polymérovom bloku. Maximálna teplota 100 °C (v dobre izolovanej polymerizačnej nádobe) sa dosiahla do 10 minút. Po dokončení polymerizácie bol polymérový gél rozdrvený, vysušený pri 120 °C a pomletý na požadovanú veľkostnú frakciu. Získal sa zosieťovaný akrylátový/akrylamidový draselný kopolymér, ktorý mal poréznu štruktúru v dôsledku zachytených dusíkových bubliniek.
Preosiata frakcia veľkosti 1000 až 2000 pm sa použila na ďalšie skúmanie: priemerná hustota častíc (suchých): 1,30 g/cm3 priemerná hustota častíc (napučaných): 0,96 g/cm3 plávanie vo vodovodnej vode: 100 % častíc po 1 h
100 % častíc po 120 h plávanie v 0.9 % roztoku NaCI: 100 % častíc po 1 h
100 % častíc po 120 h plávanie v morskej vode: 100 % častíc po 1 h
100 % častíc po 24 h % častíc po 120 h
Absorpčná kapacita predstavovala 140 ml/g vodovodnej vody, 110 ml/g 0,9 % roztoku NaCI a 75 ml/g morskej vody.
10a
Priemerná veľkosť častíc bola určená pyknometricky. Veľkosť častíc pre napučané častice, ktorá závisí na stupni napučania, bola určená po 1 hodine napučiavania.
Príklad 2
Polymerizácia sa uskutočnila s 20 g nadúvadla - 2,2'-azobis(2metylpropiónamidín)dihydrochloridu - v tých istých podmienkach, ako v príklade 1. Po polymerizácii sa polymérový gél rozdrvil, vysušil pri 120 °C a pomlel na požadovanú veľkostnú frakciu. Získal sa zosieťovaný draslíkový kopolymér akrylátu/akrylamidu s poréznou štruktúrou a zachytenými dusíkovými bublinkami.
Preosiata frakcia veľkosti 1000 až 2000 pm sa použila na ďalšie skúmanie:
priemerná hustota častíc (suchých): 1,25 g/cm3
priemerná hustota častíc (napučaných): 0,95 g/cm3
plávanie vo vodovodnej vode: 100 % častíc po 1 h 100 % častíc po 120 h
plávanie v 0.9 % roztoku NaCI: 100 % častíc po 1 h 100 % častíc po 120 h
plávanie v morskej vode: 100 % častíc po 1 h 100 % častíc po 24 h 50 % častíc po 120 h
Absorpčná kapacita predstavovala 135 ml/g vodovodnej vody, 110 ml/g 0,9 % roztoku NaCI a 85 ml/g morskej vody.
Príklady 3 a 4
Polymerizácia sa uskutočnila za tých istých podmienok ako v príkladoch 1 a 2
a) s 2,9 g a b) s 10,0 g nadúvadla - 4,4'-azobis(4-kyanovalérovou kyselinou). Po polymerizácii sa polymérový gél rozdrvil, vysušil pri 120 °C a pomlel na požadovanú veľkostnú frakciu. Získal sa zosieťovaný draslíkový kopolymér akrylátu/akrylamidu s poréznou štruktúrou a zachytenými dusíkovými bublinkami.
Preosiata frakcia veľkosti 1000 až 2000 pm sa použila na ďalšie skúmanie:
a) priemerná hustota častíc (suchých): 1,40 g/cm3
priemerná hustota častíc (napučaných): 0,995 g/cm3
b) priemerná hustota častíc (suchých): 1,29 g/cm3
priemerná hustota častíc (napučaných): 0,99 g/cm3
plávanie vo vodovodnej vode:
a) 35 % častíc po 1 h
b) 85 % častíc po 1 h
Príklady 5 a 6
Polymerizácia sa uskutočnila za rovnakých podmienok ako v príkladoch 3 a 4 s tým rozdielom, že sa pripravil terpolymér akrylamidu, kyseliny akrylovej a kyseliny akrylamido(2-metylpropán)sulfónovej (AMPS) v pomere 70/28/02 mólových %. Do monomérového roztoku sa pridalo 5,0 g 4,4'-azobis(4-kyanovalérovej kyseliny) ako nadúvadlo. Po dokončení polymerizácie sa polymérový gél rozdrvil, vysušil pri 120 °C a pomlel na požadovanú veľkostnú frakciu. Získal sa zosieťovaný draselný akrylát/akrylamid/AMPS terpolymér s poréznou štruktúrou a zachytenými dusíkovými bublinkami. Várka sa opakovala dva krát, aby sa stanovila reprodukovateľnosť.
a) priemerná hustota častíc (suchých): 1,31 g/cm3 priemerná hustota častíc (napučaných): 0,985 g/cm3
b) priemerná hustota častíc (suchých): 1,33 g/cm3 priemerná hustota častíc (napučaných): 0,98 g/cm3 plávanie vo vodovodnej vode: a) 80 % častíc po 1 h
b) 82 % častíc po 1 h
Príklady 7 a 8
Polymerizácia sa uskutočnila za tých istých podmienok ako v príklade 1 a) s
2,9 g a b) s 10,0 g nadúvadla - 2,2,-azobis[2-(2-imidazolín-2-yl)propán]dihydrochlorid. Po polymerizácii sa polymérový gél rozdrvil, vysušil pri 120 °C a pomlel na požadovanú veľkostnú frakciu. Získal sa zosieťovaný kopolymér s poréznou štruktúrou a zachytenými dusíkovými bublinkami.
Preosiata frakcia veľkosti 1000 až 2000 pm sa použila na ďalšie skúmanie:
a) priemerná hustota častíc (suchých): 1,49 g/cm3 priemerná hustota častíc (napučaných): 0,995 g/cm3
b) priemerná hustota častíc (suchých): 1,45 g/cm3 priemerná hustota častíc (napučaných): 0,99 g/cm3 plávanie vo vodovodnej vode: a) 45 % častíc po 1 h
b) 58 % častíc po 1 h
Príklady 9 až 13
Polymerizácia sa uskutočnila za tých istých podmienok ako v príklade 1 s
2,9 g každého z nasledujúcich nadúvadiel:
a) 2,2'-azobis[2-(4,5,6,7-tetrahydro-1 H-1,3-diazepín-2-yl)propán]dihydrochlorid,
b) 2,2,-azóbis[2-(5-hydroxy-3,4,5,6-tetrahydropyrimidín-2-yl)propán]dihydrochlorid,
c) 2,2'-azobis{2-[1-(2-hydroxyetyl)-2-imidazolín-2-yl]propán}dihydrochlorid, a
d) 2,2,-azobis[2-metyl-N-(2-hydroxyetyl)propiónamidj.
Po polymerizácii sa polymérový gél rozdrvil, vysušil pri 120 °C a pomlel na požadovanú trakčnú veľkosť. Získal sa zosieťovaný kopolymér s poréznou štruktúrou a zachytenými dusíkovými bublinkami.
Preosiata frakcia veľkosti 1000 až 2000 pm sa použila na ďalšie skúmanie: priemerná hustota častíc (suchých): a) 1,49 g/cm3
b) 1,54 g/cm3
c) 1,51 g/cm3
d) 1,54 g/cm3 priemerná hustota častíc (napučaných): a) 0,99 g/cm3
b) 0,99 g/cm3
c) 0,995 g/cm3
d) 0,995 g/cm3 plávanie vo vodovodnej vode: a) 62 % častíc po 1 h
b) 58 % častíc po 1 h
c) 45 % častíc po 1 h
d) 32 % častíc po 1 h
Príklad 14
Do polymerizačnej nádoby sa najprv dalo 256 g kyseliny akrylovej rozriedenej 335 g vody a neutralizovanej 209 g hydrogenuhličitanu sodného. Potom sa v roztoku monoméru rozpustilo 1,8 g trialylamínu, monomérový roztok sa ochladil na 10 °C a prefúkal sa dusíkom. Po pridaní roztokov katalyzátorov (0,9 g peroxodisíranu sodného, 0,2 g peroxidu vodíka (35 %) a 0,01 g kyseliny askorbovej) a 8,8 g 4,4'azobis(4-kyanovalérovej kyseliny) používanej ako nadúvadlo, sa začala polymerizácia. Do 7 minút sa dosiahla maximálna teplota 103 °C. Po polymerizácii bol polymérový gél rozdrvený, vysušený pri 150 °C a pomletý na požadovanú veľkosť frakcie. Získal sa zosieťovaný homopolymér kyseliny akrylovej, čiastočne vo forme sodnej soli, s poréznou štruktúrou v dôsledku zachytených dusíkových bubliniek.
Preosiata veľkostná frakcia 850 až 2000 pm sa použila na ďalšie skúmanie:
priemerná hustota častíc (suchých): 1,70 g/cm3
priemerná hustota častíc (napučaných): « plávanie vo vodovodnej vode: 0,99 g/cm3 86 % častíc po 1 h 80 % častíc po 24 h
plávanie v 0.9 % roztoku NaCI: 65 % častíc po 1 h
plávanie v morskej vode: 60 % častíc po 1 h
Príklad 15
Polymerizácia sa uskutočnila za rovnakých podmienok ako v príklade 14 s použitím aj 8,8g nadúvadla - 4,4'-azobis(4-kyanovalérovej kyseliny) - stým rozdielom oproti príkladu 14, že monomérový roztok kyseliny akrylovej sa neutralizoval 310 g roztoku hydroxidu draselného. Po dokončení polymerizácie sa polymérový gél podrvil, vysušil pri 150 °C a pomlel na požadovanú veľkostnú frakciu. Získal sa zosieťovaný homopolymér kyseliny akrylovej, čiastočne ako draselná soľ, s poréznou štruktúrou a zachytenými dusíkovými bublinkami.
Preosiata veľkostná frakcia 850 až 2000 pm sa použila na ďalšie skúmanie:
priemerná hustota častíc (suchých): 1,63 g/cm3
priemerná hustota častíc (napučaných): 0,97 g/cm3
plávanie vo vodovodnej vode: 100 % častíc po 1 h 96 % častíc po 24 h
plávanie v 0.9 % roztoku NaCI: 95 % častíc po 1 h
plávanie v morskej vode: 80 % častíc po 1 h
Príklady 16 až 21
Do polymerizačnej nádoby sa najprv dalo 256 g kyseliny akrylovej rozriedenej
335 g vody a neutralizovanej 200 g roztoku hydroxidu sodného (50 %). Potom sa rozpustilo 0,77 g trialylamínu v monomérovom roztoku, monomérový roztok sa ochladil na 10 °C, prefúkal sa dusíkom a polymerizácia sa spustila tým istým katalytickým systémom ako v príklade 14. Nasledujúca tabuľka 1 ukazuje pridané množstvá 2)2'-azobis(2-metylpropiónamidín)dihydrochloridu (ABAH) a 4,4'-azobis(4kyanovalérovej kyseliny) (ABCVA). Maximálne teploty sa dosiahli do 7 až 12 minút. Po dokončení polymerizácie sa polymérové gély rozdrvili, vysušili pri 150 °C a pomleli na požadovanú veľkostnú frakciu. Takto pripravené zosieťované homopolyméry kyseliny akrylovej, čiastočne vo forme sodných solí, majú poréznu štruktúru, ktorá sa získala zachytením dusíkových bubliniek. Pre účely porovnania sa pripravil iný polymér s len 0,08 %-hm. ABAH, ktorý nemohol mať poréznu štruktúru vzhľadom na malé množstvo ABAH, ktorý sa úplne rozložil počas polymerizácie.
Preosiate veľkostné frakcie 150 až 850 pm sa potom použili na určenie miery absorpcie a absorpčnej kapacity podľa testu čajového vrecka.
Absorpcia kvapalín 0,2 g testovanej látky sa určila gravimetrický v čajovom vrecku po 15, 16 a 600 sekundách. Retenčná hodnota sa tiež určila gravimetrický po céntrifúgovaní v centrifúge, napr. v komerčnej odstredivke na bielizeň, pri 1400 ot./min., hodnota sa potom vyjadrila na 1 g produktu. Ako testovacia kvapalina sa použil 0,9 % roztok NaCI.
Tabuľka 1: Závislosť miery absorpcie a absorpčnej kapacity na množstve pridaného ABAH alebo ABCVA
Prídavok Pridané množstvo Čajové vrecko 15 s Čajové vrecko 60 s Retencia
(%-hm.) (g/g) (g/g) (g/g) .
Príklad 16 ABAH 0,28 10,5 21,1 34,3
Príklad 17 ABAH 0,58 12,4 25,8 38,8
Príklad 18 ABAH 1,08 18,2 34,4 40,2
Príklad 19 ABCVA 0,2 10,2 16,7 32,9
Príklad 20 ABCVA 0.5 9,7 17,6 36,7
Príklad 21 ABCVA 1.0 10,1 27,7 41,0
Porovnanie ABAH 0,08 8,1 13,1 33,6
?er
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (30)

  1. ?er
    PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry na báze kyseliny akrylovej a jej derivátov a s poréznou štruktúrou, vysokou absorpčnou kapacitou a vysokou mierou absorpcie pre vodu a/alebo vodné kvapaliny vyznačujúce sa tým, že porézna štruktúra sa tvorí dusíkom dispergovaným v polyméri a že polymérové častice v suchom stave majú hustotu nad 1,0 g/cm3 a v napučanom stave majú hustotu pod 1,0 g/cm3.
  2. 2. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa nároku 1 vyznačujúce sa tým, že polymérové čiastočky v napučanom stave majú priemernú veľkosť častíc 0,900 až 0,999 g/cm3 a že rozdelenie veľkostí častíc je v rozmedzí 0,1 až 5 mm.
  3. 3. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa nároku 2 vyznačujúce sa tým, že veľkostná distribúcia častíc je v rozmedzí 0,8 až 3 mm.
  4. 4. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3 vyznačujúce sa tým, že sú vybudované z aspoň jedného z nasledujúcich monomérov: kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina akrylamidopropánsulfónová, soli alkalické, alkalických zemín a amónne vyššie uvedených kyselín, ako aj akrylamid a metakrylamid.
  5. 5. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4 vyznačujúce sa tým, že sú vybudované ako kopolyméry z aspoň jedného z monomérov podľa nároku 4 a najmenej jedného z nasledujúcich monomérov: akrylonitril, metakrylonitril, vinylpyrolidón, vo vode rozpustná polymerizovateľná kyselina a jej soľ, hydroxylovú skupinu obsahujúci ester polymerizovateľnej kyseliny, aminoskupinu a amóniovú skupinu obsahujúci ester a amid polymerizovateľnej kyseliny, a voliteľne iné monoméry čiastočne rozpustné vo vode, v podieloch do 20 %-hm. v pomere k celkovému množstvu monoméru, a z aspoň jedného kroslinkovacieho di- alebo polyfunkčného monoméru, a voliteľne očkovaného polyméru uvedených monomérov s oligosacharidmi a/alebo polysacharidmi a/alebo polyvinylalkoholom.
  6. 6. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa nároku 5 vyznačujúce sa tým, že sú vybudované z kyseliny maleínovej, kyseliny fumárovej, a/alebo kyseliny vinylsulfónovej ako vo vode rozpustnej polymerizovateľnej kyseliny.
  7. 7. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa nároku 5 vyznačujúce sa tým, že sú vybudované z hydroxyetyl- a hydroxypropylesteru kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny metakrylovej ako hydroxylovú skupinu obsahujúceho esteru polymerizovateľnej kyseliny.
  8. 8. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa nároku 5 vyznačujúce sa tým, že sú vybudované z dialkylaminoesteru polymerizovateľnej kyseliny.
  9. 9. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa nároku 8 vyznačujúce sa tým, že sú vybudované z dimetyl- a dietylaminoalkylesteru kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny metakrylovej.
  10. 10. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa nároku 5 vyznačujúce sa tým, že sú vybudované z trimetyl- a trimetylamóniumalkylesteru kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny metakrylovej a príslušného amidu.
  11. 11. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa ktoréhokoľvek z nárokov 5 až 10 vyznačujúce sa tým, že obsahujú podiely monomérov, ktoré sú čiastočne rozpustné vo vode do 10 %hm.
  12. 12. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11 vyznačujúce sa tým, že sú vybudované z 80 až 100 %-hm., v pomere k celkovým monomérom, z vo vode rozpustných monomérov a z 0 až 20 %-hm. monomérov, ktoré sú len čiastočne rozpustné alebo nerozpustné vo vode.
  13. 13. Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry podľa nároku 12 vyznačujúce sa tým, že sú vybudované z čiastočne vo vode rozpustných alebo vo vode nerozpustných monomérov vinylacetátu, esterov akrylovej a/alebo metakrylovej kyseliny s CiC10 alkoholmi, styrénom a/alebo alkylovanými styrénmi.
  14. 14. Spôsob výroby vodou napučiavateľných, zosieťovaných, čiastočkových polymérov s poréznou štruktúrou a vysokou mierou absorpcie pre vodu a/alebo vodné kvapaliny polymerizáciou vo vode rozpustných monomérov a voliteľne len čiastočne vo vode rozpustných alebo vo vode nerozpustných monomérov v množstvách do 20 %-hm. v pomere k celkovému množstvu monomérov, v prítomnosti najmenej jedného kroslinkovacieho dialebo polyfunkčného monoméru, ako aj voliteľných oligosacharidov a/alebo polysacharidov a/alebo polyvinylalkoholu ako očkovacej bázy vyznačujúce sa tým, že vodný monomérový roztok obsahuje ako iniciátor polymerizácie a nadúvadlo jednu alebo niekoľko azozlúčenín s polčasom aspoň 10 hodín pri teplote 30 až 120 °C, s koncentráciou iniciátora polymerizácie a nadúvadla v pomere celkovému monomérovému roztoku 0,1 až 5,0 %-hm., a že polymérový gél sa rozdrví, vysuší pri 100 až 240 °C a pomelie sa, a že polymérový prášok sa roztriedi osievaním.
  15. 15. Spôsob výroby vodou napučiavateľných, zosieťovaných, čiastočkových polymérov podľa nároku 14 vyznačujúci sa tým, že len čiastočne vo vode rozpustné monoméry, ktoré sa použijú v polymerizácii, sa použijú v množstve do 10%-hm. v pomere k celkovému množstvu monomérov.
  16. 16. Spôsob výroby vodou napučiavateľných, zosieťovaných, čiastočkových polymérov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 14 až 15 vyznačujúci sa tým, že koncentrácia polymerizačného iniciátora a nadúvadla prestavuje 0,2 až 2,0 %-hm. v pomere k celkovému monomérovému roztoku.
  17. 17. Spôsob výroby vodou napučiavateľných, zosieťovaných, čiastočkových polymérov podľa nároku 14 vyznačujúci sa tým, že polymérový gél sa suší pri 120 až 180 °C.
  18. 18. Spôsob výroby vodou napučiavateľných, zosieťovaných čiastočkových polymérov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 14 až 17 vyznačujúci sa tým, že ako polymerizačný iniciátor a nadúvadlo sa použije 2,2'-azobis(2-metylpropiónamidín)dihydrochlorid, 4,4'azobis(4-kyanovalérová kyselina) alebo 2,2'-azobis[2-(4,5,6,7tetrahydro-1H-diazepín-2-yl)propán]dihydrochlorid samotný alebo v zmesi s inými azozlúčeninami.
  19. 19. Spôsob výroby vodou napučiavateľných, zosieťovaných, čiastočkových polymérov podľa nárokov 14 až 18 vyznačujúci sa tým, že polymerizácia sa vykonáva tak, že sa v polymérovom géle dosiahne teplota aspoň 100 °C.
  20. 20. Spôsob výroby vodou napučiavateľných, zosieťovaných, čiastočkových polymérov podľa nároku 19 vyznačujúci sa tým, že polymerizácia sa vykonáva tak, že sa v polymérovom géle dosiahne teplota 110 až 120 °C.
  21. 21. Použitie polymérov podľa nárokov 1 až 13 vo výrobkoch pre absorpciu a/alebo retenciu vody a/alebo vodných kvapalín, ako aj pre použitia oblasti v medicíny.
  22. 22. Použitie polymérov podľa nároku 21 vo výrobkoch pre absorpciu a/alebo retenciu telesných tekutín.
  23. 23. Použitie polymérov podľa nárokov 21 a 22 vo výrobkoch na absorpciu a/alebo retenciu moču alebo krvi.
  24. 24. Použitie polymérov podľa nárokov 21 až 23 vo výrobkoch v absorpčných jednorazových potrebách pre hygienické účely.
  25. 25. Použitie polymérov podľa nároku 24 vo výrobkoch v plienkach pre deti i dospelých, vložkách a tampónoch.
  26. 26. Použitie polymérov podľa nárokov 1 až 13 pre absorpciu a/alebo retenciu vody a/alebo vodnej kvapaliny obsahujúcej aspoň jednu aktívnu látku, a pre nasledujúce uvoľňovanie vody a/alebo roztoku aktívnej zlúčeniny do okolitého prostredia, s hnojivami, prípravkami na ochranu rastlín, mikrobicídnymi látkami, herbicídmi, insekticídmi, nematocídmi, farmaceutickými a kozmetickými aktívnymi látkami, farbivami, iluminantmi a voňavými látkami, ktoré sa používajú ako aktívne látky.
  27. 27. Použitie polymérov podľa nároku 26 na uvoľňovanie hnojív alebo prípravkov na ochranu rastlín do pôdy alebo vody pre rastlinné kultúry.
  28. 28. Použitie polymérov podľa nárokov 1 až 13 na uvoľňovanie insekticídov na kontrolu hmyzu.
  29. 29. Použitie polymérov podľa nároku 28 na kontrolu lariev moskytov na veľkých vodných plochách.
  30. 30. Použitie polymérov podľa nárokov 1 až 13 v absorpčných potrebách vyznačujúce sa tým, že absorpčné potreby sa mechanicky rozdrvia a dajú do vody alebo vodných kvapalín a že polymérové čiastočky sa oddelia v napučanom stave.
SK802-96A 1993-12-23 1994-12-19 Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry, spôsob ich výroby a použitie SK281691B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4344224A DE4344224A1 (de) 1993-12-23 1993-12-23 Vernetzte synthetische Polymerisate mit poröser Struktur, hoher Aufnahmegeschwindigkeit für Wasser, wäßrige Lösungen und Körperflüssigkeiten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Absorption und/oder Retention von Wasser und/oder wäßrigen Flüssigkeiten
PCT/EP1994/004221 WO1995017455A1 (de) 1993-12-23 1994-12-19 Vernetzte synthetische polymerisate mit poröser struktur

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK80296A3 true SK80296A3 (en) 1997-04-09
SK281691B6 SK281691B6 (sk) 2001-06-11

Family

ID=6506046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK802-96A SK281691B6 (sk) 1993-12-23 1994-12-19 Vodou napučiavateľné, zosieťované, čiastočkové polyméry, spôsob ich výroby a použitie

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5856370A (sk)
EP (1) EP0736060B2 (sk)
JP (1) JPH09507085A (sk)
AT (1) ATE156163T1 (sk)
BR (1) BR9408391A (sk)
CA (1) CA2179775C (sk)
CZ (1) CZ175996A3 (sk)
DE (2) DE4344224A1 (sk)
ES (1) ES2107299T5 (sk)
PL (1) PL316236A1 (sk)
SK (1) SK281691B6 (sk)
TW (1) TW301656B (sk)
WO (1) WO1995017455A1 (sk)
ZA (1) ZA9410200B (sk)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007314794A (ja) * 1994-12-08 2007-12-06 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水性樹脂組成物、これを含む吸収物品および吸水性樹脂の製造方法
EP0744435B2 (en) 1994-12-08 2011-03-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin, process for production thereof, and water-absorbent resin composition
DE19646484C2 (de) * 1995-11-21 2000-10-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6107358A (en) * 1996-08-23 2000-08-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin and method for production thereof
TW474961B (en) * 1996-10-14 2002-02-01 Nippon Catalytic Chem Ind Water-swelling crosslinked polymer, production process thereof, and measurement method for pore volume of swollen crosslinked polymer
DE69815670T2 (de) 1997-04-18 2004-04-22 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verwendung von hydrogelformende polymere in absorbierende materialen zur aufnahme von körperflüssigkeiten
DE19752128A1 (de) * 1997-11-25 1999-07-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen bzw. wasserquellbaren Polymerisaten mit sehr niedrigem Restmonomergehalt, danach hergestellte Produkte und deren Verwendung
DE19936223A1 (de) 1999-08-05 2001-02-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wirkstoffhaltige Komposition sowie deren Herstellung und Verwendung
US6271281B1 (en) 1999-08-26 2001-08-07 Medennium, Inc. Homopolymers containing stable elasticity inducing crosslinkers and ocular implants made therefrom
US6131331A (en) * 1999-09-01 2000-10-17 Naturally Safe Technologies, Inc. Composition and method of enhancing moisture content of tree and plants
AU785075C (en) * 2000-07-03 2007-07-12 Nft Industries, Llc Controlled release agricultural products and processes for making same
JP2002053405A (ja) * 2000-08-08 2002-02-19 Aventis Cropscience Gmbh 水面浮上性農薬製剤
BR0204831A (pt) 2001-04-16 2003-04-29 Sumitomo Seika Chemicals Resina absorvente de água adequada para absorção de lìquidos viscosos contendo polìmero, e núcleo absorvente e artigo absorvente usando a mesma
US20020176964A1 (en) * 2001-05-24 2002-11-28 Koslow Technologies Corp. Rapid absorbent structures
DE10148570A1 (de) * 2001-10-01 2003-04-10 Goldschmidt Ag Th Mikroorganismen und eine Wasser-in-Öl-Polymerdispersion enthaltende Zusammensetzung und deren Verwendung
DE10157350A1 (de) * 2001-11-22 2003-05-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Herstellung von Wirkstoffzusammensetzung durch Extrudieren von wasserabsorbierenden Polymeren
US6861477B2 (en) * 2001-12-21 2005-03-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microphase separated superabsorbent compositions and method for making
DE60332750D1 (en) * 2002-10-02 2010-07-08 Coloplast As Hydrogel
DE10253255A1 (de) * 2002-11-15 2004-06-03 Air & D - Sarl Pflanzenschutzmittel-Formulierung
US7867623B2 (en) * 2003-10-31 2011-01-11 Basf Aktiengesellschaft Polymeric particles capable of absorbing blood and/or body fluids
KR101278634B1 (ko) * 2003-12-15 2013-06-25 업소번트 테크놀로지스 인코포레이티드 생체활성 성장 촉진 첨가제를 포함하는 고흡수 중합체 생성물 및 이의 형성 방법
US7425595B2 (en) * 2003-12-15 2008-09-16 Absorbent Technologies, Inc. Superabsorbent polymer products including a beneficial additive and methods of making and application
US7354980B1 (en) 2004-03-12 2008-04-08 Key Medical Technologies, Inc. High refractive index polymers for ophthalmic applications
AU2005240481B2 (en) 2004-05-12 2008-07-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Waste solution solidifying agent, process for preparing the same and use of the same
JP2006061249A (ja) * 2004-08-25 2006-03-09 Nippon Shokubai Co Ltd 消火作用を有する灰皿及び消火用ゲル
KR20070051868A (ko) * 2004-08-27 2007-05-18 업소번트 테크놀로지스 인코포레이티드 농업용 초흡수성 중합체
US7446157B2 (en) * 2004-12-07 2008-11-04 Key Medical Technologies, Inc. Nanohybrid polymers for ophthalmic applications
CN100344654C (zh) * 2005-07-14 2007-10-24 中国科学院长春应用化学研究所 一种水溶性高分子材料的制备方法
US20070167330A1 (en) * 2006-01-17 2007-07-19 Savich Milan H Superabsorbent polymer applicator
US7607259B2 (en) * 2006-01-17 2009-10-27 Absorbent Technologies, Inc. Superabsorbent polymer root dip
US20070163172A1 (en) * 2006-01-17 2007-07-19 Savich Milan H Biodegradable mat containing superabsorbent polymers
WO2008055085A1 (en) * 2006-10-30 2008-05-08 Novartis Ag Method for applying a coating onto a silicone hydrogel lens
EP2592097A1 (en) * 2007-12-21 2013-05-15 S.P.C.M. Sa Polymeric thickener composition
EP2399944B2 (en) 2009-02-17 2019-08-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid-based water-absorbing resin powder and method for producing the same
CA2765052C (en) * 2009-06-09 2018-03-27 William Chambers Biodegradable absorbent material and method of manufacture
US9957341B2 (en) 2009-06-09 2018-05-01 William Chambers Biodegradable absorbent material and method of manufacture
US8481159B2 (en) * 2009-09-04 2013-07-09 Basf Se Water-absorbent porous polymer particles having specific sphericity and high bulk density
EP2479196B1 (en) 2009-09-16 2021-10-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water absorbent resin powder
SG181879A1 (en) 2009-12-24 2012-07-30 Nippon Catalytic Chem Ind Water-absorbable polyacrylic acid resin powder, and process for production thereof
CN102822209B (zh) 2010-04-07 2014-09-03 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂粉末的制造方法、聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂粉末
WO2011136301A1 (ja) 2010-04-27 2011-11-03 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末の製造方法
EP2589613B1 (en) 2010-06-30 2015-05-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid-based water-absorbing resin and process for producing same
US9596801B2 (en) 2010-10-25 2017-03-21 Vjs Investments Limited Superabsorbent polymer seed coatings and associated methods
WO2012102407A1 (ja) 2011-01-28 2012-08-02 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末の製造方法
US9044525B2 (en) 2011-06-29 2015-06-02 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin powder and method for producing the same
EP3369480B1 (en) 2012-10-03 2020-01-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent
KR102357517B1 (ko) 2013-09-30 2022-02-04 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 입자상 흡수제의 충전 방법 및 입자상 흡수제 충전물의 샘플링 방법
JP6282669B2 (ja) 2013-12-20 2018-02-21 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水剤及びその製造方法
WO2015129917A1 (ja) 2014-02-28 2015-09-03 株式会社日本触媒 ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤及び製造方法
WO2015133440A1 (ja) 2014-03-03 2015-09-11 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法
KR101769100B1 (ko) 2014-11-27 2017-08-30 주식회사 엘지화학 가압하 흡수 속도가 빠른 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
WO2016105039A1 (ko) * 2014-12-26 2016-06-30 삼성전자 주식회사 고분자 겔 및 그 제조 방법
JP6577709B2 (ja) 2014-12-26 2019-09-18 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． ゲルの製造方法、並びに音響カプラーゲル
CN104710568A (zh) * 2015-04-01 2015-06-17 西安石油大学 一种缓膨抗盐黏弹颗粒调剖剂的制备方法
JP6666673B2 (ja) * 2015-09-07 2020-03-18 キリンホールディングス株式会社 細胞内送達ベヒクル
CN105294919A (zh) * 2015-12-08 2016-02-03 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种后交联高吸水树脂及其制备方法
KR101949996B1 (ko) 2016-01-28 2019-02-19 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
RU2643040C2 (ru) * 2016-03-21 2018-01-30 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ВГУ") Способ получения влагопоглощающего композиционного полимерного материала
KR102086058B1 (ko) 2017-01-24 2020-03-06 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
KR102418916B1 (ko) 2017-09-05 2022-07-07 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지
CN110841685B (zh) * 2019-11-26 2022-07-01 天津工业大学 一种水面漂浮含Ag3PO4和羧化g-C3N4的水凝胶光催化膜的制备方法
CN112500530B (zh) * 2020-10-30 2022-05-31 广西大学 一种碳酸钙/甘蔗渣纤维素基高吸水树脂及其制备方法
CN113372611B (zh) * 2021-06-07 2023-12-29 万华化学集团股份有限公司 一种可提高吸收速度的超吸收聚合物及其制备方法与应用
CN113461863B (zh) * 2021-07-27 2023-12-01 天津工业大学 一种高分子吸水树脂及其制备方法和应用

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1273251B (de) * 1966-06-02 1968-07-18 Georg Langhoff Verfahren zum nachhaltigen Duengen von Pflanzen
US3544490A (en) * 1967-01-04 1970-12-01 Gulf Research Development Co Ethylene polymer foam compositions and process for making same
US3649614A (en) * 1968-08-15 1972-03-14 Pennwalt Corp Polyazo sequential free radical initiators
DE2029296A1 (en) * 1970-06-13 1971-12-23 Bayer (meth)acrylic foams - polymerised and foamed in one operation by heating the monomer in presence of urotropine
US3993609A (en) * 1974-03-21 1976-11-23 Pennwalt Corporation Process for preparing foamed structures
JPS5355260A (en) * 1976-10-26 1978-05-19 Kao Corp Absorber
JPS55104247A (en) * 1979-02-06 1980-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd Improved preparation of azo compound
GR75732B (sk) * 1980-08-25 1984-08-02 Johnson & Johnson
JPS5871907A (ja) † 1981-10-26 1983-04-28 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂乾燥固体の製造方法
JPH0229085B2 (ja) † 1982-07-21 1990-06-27 Arakawa Chem Ind Kansoshitakyusuiseijushinoseizohoho
US4525527A (en) † 1982-01-25 1985-06-25 American Colloid Company Production process for highly water absorbable polymer
JPS60163956A (ja) * 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
JPS6173704A (ja) * 1984-09-19 1986-04-15 Arakawa Chem Ind Co Ltd 高吸水性樹脂の製造方法
DE3505920A1 (de) * 1985-02-21 1986-08-21 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Schwach vernetzte, in wasser schnell quellende, teilchenfoermige, feste polymerisate oder mischpolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in hygieneartikeln
JPS61271303A (ja) * 1985-05-24 1986-12-01 Lion Corp 吸水性樹脂の製造方法
SU1353783A1 (ru) * 1985-07-22 1987-11-23 Предприятие П/Я А-3832 Промотор вспенивани резиновых смесей на основе карбоцепных каучуков
US4742086A (en) † 1985-11-02 1988-05-03 Lion Corporation Process for manufacturing porous polymer
US4751250A (en) * 1986-05-14 1988-06-14 Mobay Corporation Process for foaming thermoplastic
JPS6356511A (ja) * 1986-08-27 1988-03-11 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kk 高吸水性樹脂の製造方法
US4818534A (en) * 1987-04-01 1989-04-04 Lee County Mosquito Control District Insecticidal delivery compositions and methods for controlling a population of insects in an aquatic environment
US4983390A (en) * 1987-04-01 1991-01-08 Lee County Mosquito Control District Terrestrial delivery compositions and methods for controlling insect and habitat-associated pest populations in terrestrial environments
WO1988009801A1 (en) * 1987-06-01 1988-12-15 The Dow Chemical Company Foamed polymeric materials and method for preparing the same
KR0130652B1 (ko) † 1987-08-14 1998-04-07 존 휴즈 수분 흡수성 수지의 제조 방법
IT1226741B (it) † 1987-08-19 1991-02-05 Procter & Gamble Strutture assorbenti con agente gelificante e articoli assorbenti contenenti tali strutture.
DE3837555A1 (de) * 1987-11-13 1989-06-01 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur herstellung von hartem schaumstoff aus acryl- und/oder methacrylpolymerisaten ohne verwendung von fluorkohlenwasserstoffen als treibmittel
IL88245A0 (en) * 1987-11-13 1989-06-30 Fraunhofer Ges Forschung Process for the production of rigid foam comprising acrylic and/or methacrylic polymers without using fluorocarbons as a foaming agent
DE3837530A1 (de) * 1987-11-13 1989-05-24 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur herstellung von hartem schaumstoff aus acryl- und methacrylpolymerisaten
JP2548302B2 (ja) † 1988-05-31 1996-10-30 三菱化学株式会社 体積膨張の少ない吸水性樹脂及びその製造法
KR970009239B1 (ko) † 1988-06-16 1997-06-09 미츠비시유카 가부시키가이샤 고흡수성 폴리머의 제조방법
AT391321B (de) * 1988-08-29 1990-09-25 Chemie Linz Gmbh Verfahren zur herstellung von fluessigkeitsabsorbierenden acrylharzen
US4918110A (en) * 1988-09-12 1990-04-17 Hexcel Corporation Compositions and process for producing foam plastics
US5214075A (en) * 1989-10-06 1993-05-25 Cassella Aktiengesellschaft Hydrophilic, swellable polymers
CA2039241A1 (en) * 1990-04-18 1991-10-19 Bi Le-Khac Superabsorbent foam composition
AU656917B2 (en) * 1990-10-09 1995-02-23 Mcneil-Ppc, Inc. Epoxy Resin Reaction Products
DE4123049A1 (de) * 1991-07-12 1993-01-14 Basf Ag Vernetzte copolymerisate mit vernetzbaren gruppen auf basis von acrylsaeure oder methacrylsaeure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5429590A (en) * 1992-12-01 1995-07-04 Nitto Denko Corporation Medical water-absorptive polymer and dressing for wound and medical bandage using the same

Also Published As

Publication number Publication date
BR9408391A (pt) 1997-08-19
DE59403585D1 (de) 1997-09-04
ES2107299T3 (es) 1997-11-16
SK281691B6 (sk) 2001-06-11
ZA9410200B (en) 1995-09-01
EP0736060B1 (de) 1997-07-30
PL316236A1 (en) 1997-01-06
WO1995017455A1 (de) 1995-06-29
CZ175996A3 (en) 1996-10-16
DE4344224A1 (de) 1995-06-29
ES2107299T5 (es) 2001-08-16
US5856370A (en) 1999-01-05
EP0736060B2 (de) 2001-04-25
CA2179775C (en) 2000-03-28
TW301656B (sk) 1997-04-01
ATE156163T1 (de) 1997-08-15
EP0736060A1 (de) 1996-10-09
JPH09507085A (ja) 1997-07-15
CA2179775A1 (en) 1995-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK80296A3 (en) Cross-linked polymers with a porous structure
US6660819B2 (en) Method for producing synthetic polymerizates with a very low residual monomer content, products produced according to this method and the use thereof
CN102369254B (zh) 阻塞地层的方法
Po Water-absorbent polymers: a patent survey
US6602950B1 (en) Hydrophilic hydrogels with a high swelling capacity and method for producing and using them
US4735987A (en) Method for manufacture of high-expansion type absorbent polymer
EP0574248A2 (en) Method for production of absorbent resin and absorbent
ES2219310T3 (es) Hidrogeles reticulados, hidrofilos y altamente hinchables, un procedimiento para su obtencion y su empleo.
EP1856194B1 (en) Hydrolytically stable postcrosslinked superabsorbents
DE69531670T2 (de) Wasserabsorbierendes harz, verfahren zu dessen herstellung und wasserabsorbierende harzzusammensetzung
EP0693508B1 (en) Temperature-sensitive water-absorbing/desorbing polymer composition
WO2006079462A1 (de) Wasserlösliche oder wasserquellbare polymerisate, insbesondere wasserlösliche oder wasserquellbare copolymerisate aus acrylamid und mindestens einem ionischen comonomeren mit niedrigem restmonomerengehalt
KR100543047B1 (ko) 잔류 단량체를 극소량 함유하는 수용성 또는 수팽창성중합체 제조 방법, 이 방법에 따라 제조된 생성물 및 그용도
JPS6321683B2 (sk)
JPH02242809A (ja) 耐塩性吸水性樹脂の製造法
US5686555A (en) Absorbents for acids and lyes
JPH0912643A (ja) 抗菌性高吸水性樹脂およびその製造方法
JPS6142723B2 (sk)
TWI507454B (zh) 高吸水性樹脂的製造方法