SK278293B6 - Manufacturing process of vanadium arenes - Google Patents
Manufacturing process of vanadium arenes Download PDFInfo
- Publication number
- SK278293B6 SK278293B6 SK34-91A SK3491A SK278293B6 SK 278293 B6 SK278293 B6 SK 278293B6 SK 3491 A SK3491 A SK 3491A SK 278293 B6 SK278293 B6 SK 278293B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- arene
- vanadium
- reaction
- chloride
- process according
- Prior art date
Links
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 7
- -1 vanadium arenes Chemical class 0.000 title claims abstract 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 241001120493 Arene Species 0.000 title abstract description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 28
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000006833 (C1-C5) alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 229910021551 Vanadium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+3] HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- CVGGTLUNRUVOGD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene;vanadium Chemical compound [V].CC1=CC(C)=CC(C)=C1.CC1=CC(C)=CC(C)=C1 CVGGTLUNRUVOGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 229910016467 AlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3].[AlH3] VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka spôsobu výroby vanádium-arénov.
Doterajší stav techniky
Vanádium-arény sú zlúčeniny, ktoré sa používajú najmä na prípravu katalyzátorov pre polymerizáciu olefínov.
Napríklad podľa európskej patentovej prihlášky č. 0358265, uverejnenej 14. 3. 1990, možno získať reakciou vanádium-arénu [V(arén)2] s chloridom titaničitým tuhý katalyzátor. Ako katalytický komponent, spolu s trialkylalumíniom, je veľmi účinný pri polymerizácii etylénu alebo pri kopolymcrizácii etylénu s C3-Clo alfa olefínom. Reakcia sa uskutočňuje v suspenzii pri nízkom tlaku a nízkej teplote, pri vysokom tlaku a vysokej teplote sa reakcia uskutočňuje v rúrkových reaktoroch alebo nádobách, a pri vysokej teplote sa uskutočňuje v roztoku.
Podľa stavu techniky sú známe spôsoby prípravy vanádium-arénov. Sú medzi nimi spôsoby opísané E. O. Fischerom a II. S. Koglerom v Chem. Ber. 90 250 (1957) a F. Calderazzoom v Inorg. Chem. 3 810 (1964). Tieto spôsoby, vo svojej podstate, umožňujú získať veľmi malé výťažky použiteľných reakčných produktov, preto sú nezaujímavé z priemyselného hľadiska (bežný výťažok asi 15 %).
V československej patentovej prihláške PV 2308-90, uverejnenej 10. 5. 1990, je opísaný spôsob výroby vanádium-arénov, ktorý spočíva v redukcii vanádium arén jodidu čiastočne redukujúcimi činidlami patriacimi do triedy kovov alebo organokovových zlúčenín. Podľa nej sa môže získať vanádium arén jodid reakciou vanádium-chloridu s kovovým hliníkom a chloridom hlinitým pri vzniku komplexu [V(arén)2]w. A1CL,9, ktorý sa následne zlúči s jodidom alkalického kovu. Postupom podľa spôsobu, ktorý bol použitý vo vyššie citovanej prihláške, môžu byť vanádium-arény získané v priemernom výťažku asi 50 %.
Podstata vynálezu
Podstatou predloženého vynálezu je spôsob výroby vanádium-arénov, ktoré môžu byť pripravené jednoduchým spôsobom, aplikovateľným v priemyselnej výrobe a pri určitých podmienkach umožňujúcim získanie vy sokých reakčných výťažkov.
Spôsob výroby vanádium-arénov všeobecného vzorca [V(arén)2], kde arén znamená benzén alebo mono-, di-, alebo polysubstituovaný benzén, kde substituentom je alkyl s 1 až 5 atómami uhlíka, v ktorom sa
a) reakciou chloridu vanaditého, kovového hliníka a chloridu hlinitého v prítomnosti vybraného arénu vytvorí komplex [V(arén)2](+). A1C1?’,
b) na takto získaný komplex sa pôsobí buď cyklickým, alebo acyklickým kvapalným alifatickým éterom kvôli zredukovaniu [V(arén)2](+) na [V(arén)2] a
c) oddelený vanádium-arén sa regeneruje.
Reakcia vzniku vanádium-arénov podľa predloženého vynálezu môže byť schematicky znázornená nasledujúcim spôsobom:
VC13 + 2 Al + A1C13 + 2 arén ->
-> 3 [V(arén)2]<+). AlCl/’* [V(arén)2](+). A1C14 H + Al + 4n éter
-> 3 [V(arén)2] + 4 A1C13. n éter
V stupni a) spôsobu podľa predloženého vynálezu sú uvedené do styku pri reakčných podmienkach chlorid vanaditý, kovový hliník, chlorid hlinitý a arén. Príkladmi arénov na zamýšľaný účel sú benzén, toluén, p-xylén a mezitylén. Prednosť z nich má mezitylén.
Reakcia sa výhodne uskutoční pri molámom pomere chloridu hlinitého k chloridu vanaditému v rozsahu od 0,33 : 1 do 2 : 1, pri molámom pomere arénu k chloridu vanaditému v rozsahu od 2 : 1 do 10 : 1 a pri pomere atómov kovového hliníka k mólom chloridu vanaditého v rozsahu od 1 : 1 do 5 : 1. Najlepšie výsledky boli dosiahnuté, keď sa reakcia uskutočnila pri molárnom pomere chloridu hlinitého k chloridu vanaditému v rozsahu od 1 : 1 do 2 : 1 a molámom pomere arénu k chloridu vanaditému v rozsahu od 4 : 1 do 10 : 1 a pri pomere atómov kovového hliníka k mólom chloridu vanaditého v pomere od 1 : 1 do 2 : l.V stupni a) sa uskutočňuje reakcia pri teplote v rozmedzí od 100 °C do 130 °C, počas 2 až 4 hodín. Výhodná teplota a reakčná doba je od 120 °C do 130 °C, resp. od 2 do 3 hodín.
V stupni b) spôsobu podľa predloženého Vynálezu sú k reakčnému produktu stupňa a) pridané buď cyklické, alebo acyklické alifatické kvapalné étery. Výhodné étery na zamýšľaný účel sú tetrahydrofúrán, dietyléter. dimetoxyetán, dietylénglykoldimetyléter. Najvýhodnejší z nich je tetrahydrofúrán. Množstvo pridaného éteru v stupni b) nie je kritické, na zamýšľaný účel je vhodné množstvo éteru od 100 do 200 dielov hmotnostných na každých 100 hmotnostných dielov reakčnej zmesi. Počas tohto reakčného kroku môže byť k reakcii pridané rozpúšťadlo, prednostne uhľovodíkové rozpúšťadlo, kvapalné pri reakčných podmienkach, výhodne nasýtené alifatické uhľovodíkové rozpúšťadlo, ako napr. nheptán. K pôsobeniu éteru môže dôjsť pri teplotách v rozsahu od 0 “C do 50 °C, ale predovšetkým pri izbovej teplote (20 až 25 °C). Všeobecným pravidlom môže byť čas kontaktu v rozsahu od 2 do 48 hodín, ale výhodne bude v rozsahu od 2 do 5 hodín.
V stupni c) spôsobu podľa predloženého vynálezu môže byť vanádium-arén, získaný v stupni b), separovaný z reakčnej zmesi bežnými separačnými technikami. Napríklad jednou môže byť odparenie éteru a prípadne prítomného uhľovodíkového rozpúšťadla z reakčnej zmesi. K destilačnému zvyšku môže byť následne pridané rozpúšťadlo schopné rozpúšťať vanádium-arén, ako napr. uhľovodíkové rozpúšťadlo, výhodne alifatické uhľovodíkové rozpúšťadlo, napr. n-heptán. Takto získaný roztok môže byť oddelený od akýchkoľvek vedľajších produktov v tuhej fáze filtráciou alebo odstredením. Vanádium-arén môže byť regenerovaný z roztoku odparením rozpúšťadla alebo kryštalizáciou ochladením roztoku na nízku teplotu, alebo pridaním 2 nerozpúšťadla.
Takto získané vanádium-arény sú tuhé látky s teplotou tavenia v rozsahu od 100 °C do 300 °C. Tieto vanádium-arény sa môžu nechať reagovať s chloridom titaničitým na prípravu tuhých zložiek katalyzátorov, ktoré spolu s trialkylalumíniom sú vysoko účinné pri polymerizácii etylénu alebo pri kopolymerizácii etylénu s alfaolefínom s 3 až 10 atómami uhlíka, pri výrobe, ktorá sa uskutočňuje v suspenzii pri nízkom tlaku a nízkej teplote, pri výrobe v rúrkových reaktoroch alebo nádobách pri vysokom tlaku a vysokej teplote, a pri výrobe v roztoku pri vysokej teplote.
Nasledujúce príklady uskutočnenia slúžia na detailnú ilustráciu vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Zmes chloridu vanaditého (5 g, 31,7 mmol), hliníkového prachu (0,855 g, 31,7 mmol), chloridu hlinitého (1,42 g, 10,6 mmol) a 9,1 ml (63,5 mmol) mezitylénu sa dávkuje do sklenej banky vybavenej teplomerom, miešadlom a deliacim lievikom.
Zmes sa zohreje na 130 °C a udržiava sa na tejto teplote 2 hodiny, získaná suspenzia má intenzívnu červenohnedú farbu. Suspenzia sa ochladí na izbovú teplotu (20 až 25 °C) a pridá sa 10 ml n-heptánu a 70 ml bezvodého tetrahydrofuránu. Získaná zmes sa intenzívne mieša 2 hodiny. Zmes sa potom koncentruje vysušením (13,33 Pa, 50 °C) a tuhý zvyšok sa suspenduje v bezvodom nheptáne (130 ml).
Suspenzia sa filtruje a získa sa číry roztok červenohnedej farby, ktorý obsahuje 3,87 g (13,3 mmol) vanádium-bis-(mezitylénu) [V(mezitylén)2] .
Výťažok je 43 %, vyjadrené v móloch vo vzťahu k mólom nasadeného chloridu vanaditého.
Príklad 2
Zmes chloridu vanaditého (5 g, 31,7 mmol), hliníkového prachu (1,71 g, 63,3 mmol), chloridu hlinitého (1,42 g, 10,6 mmol) a 18,2 ml (127 mmol) mezitylénu sa dávkuje do sklenej banky vybavenej teplomerom, miešadlom a deliacim lievikom.
Zmes sa zohreje na 130 °C a udržiava sa na tejto teplote 2 hodiny, získa sa suspenzia intenzívnej červenohnedej farby. Suspenzia sa ochladí na izbovú teplotu (20 až 25 °C) a pridá sa 10 ml n-heptánu a 70 ml bezvodého tetrahydrofuránu. Výsledná zmes sa intenzívne mieša 3 hodiny. Zmes sa koncentruje vysušením (13,33 Pa, 50 °C) a tuhý zvyšok sa suspenduje v bezvodom nheptáne (130 ml).
Suspenzia sa filtruje a získa sa číry roztok červenohnedej farby, ktorý obsahuje 3,87 g (13,3 mmol) vanádium-bis-(mezitylénu).
[V(mezitylén)-,].
Výťažok je 42 %, vyjadrené v móloch vo vzťahu k mólom nasadeného chloridu vanaditého.
Príklad 3
Zmes chloridu vanaditého (5 g, 31,7 mmol), hliníkového prachu (1,71 g, 63,3 mmol), chloridu hlinitého (4,22 g, 31,7 mmol) a 18,2 ml (127 mmol) mezitylénu sa dávkuje do sklenej banky vybavenej teplomerom, miešadlom a deliacim lievikom.
Zmes sa zohreje na 130 °C a udržiava sa na tejto teplote 2 hodiny, získa sa suspenzia intenzívnej červeno-hnedej farby. Suspenzia sa ochladí na izbovú teplotu (20 až 25 CC) a pridá sa 10 ml n-heptánu a 60 ml bezvodého tetrahydrofuránu. Výsledná zmes sa intenzívne mieša 3 hodiny. Zmes sa koncentruje vysušením (13,33 Pa, 50 °C) a tuhý zvyšok sa suspenduje v bezvodom n-heptáne (60 ml).
Suspenzia sa filtruje a tuhý podiel sa premyje n-heptánom. Získa sa celkový objem 127 ml číreho roztoku červenohnedej farby, ktorý obsahuje 8,3 g (28,5 mmol) vanádium-bis-mezitylénu (V /mezitylén/2].
Výťažok je 90 %, vyjadrené v móloch vo vzťahu k mólom nasadeného chloridu vanaditého.
Príklad 4
Zmes chloridu vanaditého (58,2 g, 0,37 mmol), hliníkového prachu (10 g, 0,37 mmol), chloridu hlinitého (70 g, 0,52 mol) a 317 ml (2,22 mol) mezitylénu sa dávkuje pod dusíkovou atmosférou do veľkej sklenenej skúmavky objemu 0,5 1 s bočným plnením.
Zmes sa zohreje na teplotu 120 °C až 130 °C a udržiava sa na tejto teplote 2 hodiny. Získa sa suspenzia intenzívnej červenohnedej farby. Suspenzia sa ochladí na izbovú teplotu (20 až 25 °C) a pridá sa 50 ml n-heptánu a 300 ml bezvodého tetrahydrofuránu. Výsledná zmes sa intenzívne mieša 5 hodín. Zmes sa koncentruje vysušením (13,33 Pa, 50 °C) a tuhý zvyšok sa suspenduje v bezvodom n-heptáne (60 ml).
Suspenzia sa filtruje a tuhý podiel sa premyje n-heptánom. Získa sa celkový objem 400 ml číreho roztoku červenohnedej farby. Roztok sa koncentruje vysušením a získa sa 70 g / vanádium-bis-mezitylénu [V /mezitylén/2].
Výťažok je 65 %, vyjadrené v móloch vo vzťahu k mólom nasadeného chloridu vanaditého.
Príklad 5
Zmes chloridu vanaditého (4,6 g, 29 mmol), hliníkového prachu (1,6 g, 59 mmol), chloridu hlinitého (7,8 g, 58 mmol) a 40 ml (279 mmol) mezitylénu sa dávkuje pod vrstvou dusíkovej atmosféry do veľkej sklenenej skúmavky objemu 0,5 1 s bočným plnením.
Zmes sa zohreje na teplotu 120 °C až 130 °C a udržiava sa na tejto teplote 2 hodiny. Získa sa suspenzia intenzívnej červenohnedej farby. Suspenzia sa ochladí na izbovú teplotu (20 až 25 °C) a pridá sa 70 ml n-heptánu a 70 ml bezvodého tetrahydrofuránu. Výsledná zmes sa intenzívne mieša 48 hodín. Zmes sa koncentruje vysušením (13,33 Pa, 50 °C) a tuhý zvyšok sa suspenduje v bezvodom n-heptáne (100 ml).
Suspenzia sa filtruje, a takto získaný číry roztok sa koncentruje na objem 50 ml, ochladí sa na -78 °C a nechá sa chladiť pri tejto teplote celú noc. Je «generovaných 6,53 g vanádium-bis-mezitylénu [V(mezitylén)2].
Výťažok je 77 %, vyjadrené v móloch vo vzťahu k mólom nasadeného chloridu vanaditého.
Claims (10)
1. Spôsob výroby vanádium-arénov všeobecného vzorca [V(arén)2], kde arén znamená benzén alebo alkylén s 1 až 5 atómami uhlíka, mono-, di- alebo polysubstituovaný benzén, vyznačujúci sa tým, že sa
a) reakciou chloridu vanaditého, kovového hliníka a chloridu hlinitého v prítomnosti jedného z uvedených arénov vytvorí komplex [V(arén)2]<+). AlCl?*,
b) na takto získaný komplex sa pôsobí cyklickým alebo acyklickým kvapalným alifatickým éterom kvôli zredukovaniu [V(arén)2](+)na [V(arén)2] a
c) oddelený vanádium-arén sa regeneruje.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že arén je vybraný zo skupiny zahŕňajúcej benzén, toluén, p-xylén a mezitylén, výhodne mezitylén.
3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že v reakčnom stupni a) sa reakcia uskutočňuje v molámom pomere chloridu hlinitého k chloridu vanaditému v rozsahu od 0,33 : 1 do 2 : 1, v molárnom pomere arénu k chloridu vanaditému v rozsahu od 2 : 1 do 10 : 1 a v pomere atómov kovového hliníka k mólom chloridu vanaditého v rozsahu od 1 : 1 do 5 : 1.
4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že v reakčnom stupni a) sa reakcia uskutočňuje v molámom pomere chloridu hlinitého k chloridu vanaditému v rozsahu od 1 : 1 do 2 : 1, v molámom pomere arénu k chloridu vanaditému v rozsahu od 4 : 1 do 10 : 1 a v pomere atómov kovového hliníka k mólom chloridu vanaditého v rozsahu od 1 : 1 do 2 : 1.
5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že v reakčnom stupni a) sa reakcia uskutočňuje pri teplote v rozsahu 100 °C až 130 °C, počas 2 až 4 hodín.
6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že v reakčnom stupni a) je teplota a reakčná doba v rozmedzí od 120 °C až 130 °C, resp. od 2 do 3 hodín.
7. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že v stupni b) sa pridáva buď cyklický, alebo acyklický alifatický kvapalný éter k reakčnému produktu zo stupňa a) v množstve od 100 do 200 hmotnostných dielov na 100 hmotnostných dielov reakčnej zmesi, pri teplote v rozsahu 0 °C až 50 °C, výhodne pri izbovej teplote 20 °C až 25 °C, pričom doba kontaktu je 2 až 48 hodín, výhodne od 2 do 5 hodín.
8. Spôsob podľa nároku 7 vyznačujúci sa tým, že v stupni b) je éter vybraný zo skupiny zahŕňajúcej tetrahydrofúrán, dietyléter, dimetoxyetán, dietylénglykoldimetyléter, výhodne tetrahydrofúrán.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že stupeň b) sa uskutočňuje v prítomnosti kvapalného uhľovodíkového rozpúšťadla, výhodne v prítomnosti nasýteného alifatického uhľovodíkového rozpúšťadla.
10. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že v stupni c) sa éter a prípadne prítomné uhľovodíkové rozpúšťadlo odparí z reakčnej zmesi zo stupňa b) a zvyšok po odparení sa rozpustí v rozpúš5 ťadle rozpúšťajúcom vanádium-arén, získa sa roztok vanádium-arénu v rozpúšťadle, z ktorého sa vanádiumarén separuje odparením rozpúšťadla alebo kryštalizáciou znížením teploty a/alebo pridaním látky, ktorá ho nerozpúšťa.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT01911190A IT1238071B (it) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | Procedimento perfezionato per la produzione di vanadio areni |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK278293B6 true SK278293B6 (en) | 1996-08-07 |
Family
ID=11154727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK34-91A SK278293B6 (en) | 1990-01-19 | 1991-01-08 | Manufacturing process of vanadium arenes |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5093508A (sk) |
| EP (1) | EP0437897B1 (sk) |
| JP (1) | JP2916819B2 (sk) |
| KR (1) | KR940005336B1 (sk) |
| CN (1) | CN1025338C (sk) |
| AT (1) | ATE127469T1 (sk) |
| BR (1) | BR9100222A (sk) |
| CA (1) | CA2033799C (sk) |
| CZ (1) | CZ279742B6 (sk) |
| DE (1) | DE69022207T2 (sk) |
| DK (1) | DK0437897T3 (sk) |
| ES (1) | ES2076301T3 (sk) |
| GR (1) | GR3018259T3 (sk) |
| IT (1) | IT1238071B (sk) |
| RU (1) | RU2012562C1 (sk) |
| SK (1) | SK278293B6 (sk) |
| ZA (1) | ZA9195B (sk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1269805B (it) * | 1994-05-20 | 1997-04-15 | Enichem Spa | Catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene e procedimento per il suo ottenimento |
| IT1403290B1 (it) | 2010-12-27 | 2013-10-17 | Polimeri Europa Spa | Componente solido di catalizzatore, catalizzatore comprendente detto componente solido, e procedimento di (co)polimerizzazione delle alfa-olefine |
| ITMI20121724A1 (it) | 2012-10-12 | 2014-04-13 | Versalis Spa | Catalizzatore a base di rutenio e suo impiego nell'idrogenazione selettiva di composti aromatici o poliinsaturi |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3531420A (en) * | 1966-10-19 | 1970-09-29 | Exxon Research Engineering Co | Tetrahalides of transition metals reduced with activated aluminum powder |
| US4526724A (en) * | 1983-09-30 | 1985-07-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the preparation of zero valent bis-arene transition metal compounds |
| IT1229737B (it) * | 1989-05-16 | 1991-09-07 | Enichem Anic Spa | Procedimento per la produzione di vanadio areni. |
-
1990
- 1990-01-19 IT IT01911190A patent/IT1238071B/it active IP Right Grant
- 1990-12-29 DK DK90203534.4T patent/DK0437897T3/da active
- 1990-12-29 ES ES90203534T patent/ES2076301T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-29 DE DE69022207T patent/DE69022207T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-29 AT AT90203534T patent/ATE127469T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-29 EP EP90203534A patent/EP0437897B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-04 US US07/641,877 patent/US5093508A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-04 ZA ZA9195A patent/ZA9195B/xx unknown
- 1991-01-08 CZ CS9134A patent/CZ279742B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-01-08 CA CA002033799A patent/CA2033799C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-08 SK SK34-91A patent/SK278293B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1991-01-17 KR KR1019910000722A patent/KR940005336B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-01-18 RU SU914894349A patent/RU2012562C1/ru active
- 1991-01-18 JP JP3016920A patent/JP2916819B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-18 BR BR919100222A patent/BR9100222A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-01-19 CN CN91100342A patent/CN1025338C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-30 GR GR950403372T patent/GR3018259T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2033799C (en) | 2001-07-03 |
| ZA9195B (en) | 1991-10-30 |
| ATE127469T1 (de) | 1995-09-15 |
| EP0437897A3 (en) | 1991-12-11 |
| JP2916819B2 (ja) | 1999-07-05 |
| CN1025338C (zh) | 1994-07-06 |
| EP0437897A2 (en) | 1991-07-24 |
| RU2012562C1 (ru) | 1994-05-15 |
| IT9019111A1 (it) | 1991-07-20 |
| US5093508A (en) | 1992-03-03 |
| GR3018259T3 (en) | 1996-02-29 |
| DE69022207T2 (de) | 1996-04-18 |
| KR940005336B1 (ko) | 1994-06-17 |
| EP0437897B1 (en) | 1995-09-06 |
| KR910014384A (ko) | 1991-08-31 |
| ES2076301T3 (es) | 1995-11-01 |
| CS9100034A2 (en) | 1991-09-15 |
| IT1238071B (it) | 1993-07-03 |
| DK0437897T3 (da) | 1995-12-18 |
| JPH04210988A (ja) | 1992-08-03 |
| CA2033799A1 (en) | 1991-07-20 |
| CZ279742B6 (cs) | 1995-06-14 |
| BR9100222A (pt) | 1991-10-22 |
| DE69022207D1 (de) | 1995-10-12 |
| CN1053430A (zh) | 1991-07-31 |
| IT9019111A0 (it) | 1990-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5910619A (en) | Process for producing α-olefin oligomers | |
| US2680758A (en) | Dicyclopentadienylnickel and method | |
| JPH1045636A (ja) | 第四アンモニウム塩をベースとする添加剤を用いるエチレンの１−ブテンへの改良転換方法 | |
| Ingrosso et al. | The reaction of allene with β-diketonatorhodium (I) complexes: Formation of bis (π-allylic) complexes of rhodium (III) and of rhodacyclopentane derivatives | |
| SK278293B6 (en) | Manufacturing process of vanadium arenes | |
| KR930005258B1 (ko) | 바나듐-아렌의 제조방법 | |
| DK147620B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af metalchloridblandinger indeholdende titan- eller vanadiumtrichlorid | |
| US4855523A (en) | Catalyst and process for the selective dimerization of propylene to 4-methyl-1-pentene | |
| RU2083582C1 (ru) | Способ получения бис-ареновых производных ванадия из оксихлорида ванадия | |
| US20100260934A9 (en) | Perfluoroparacyclophane and related methods therefor | |
| US4683315A (en) | Reductive coupling of linear carbon-containing ligands via transition metal complexes | |
| US4297462A (en) | Polymerization of monoolefins using an aluminum-titanium catalyst system | |
| JPH0443075B2 (sk) | ||
| JP3632233B2 (ja) | α−オレフイン低重合体の製造方法 | |
| Müller et al. | Palladium complexes with bidentate P, N ligands: Synthesis, characterization and application in ethene oligomerization | |
| KR20010042688A (ko) | 티타노센의 방향족 유도체를 제조하기 위한 방법 | |
| DE2808074A1 (de) | Neue, substituierte, methylenueberbrueckte aluminiumoligomere | |
| Blau et al. | Stereochemistry of [4+ 2] Cycloadditions of Perfluorinated Selenocarbonyls to 1, 3‐Dienes | |
| ITVE940051A1 (it) | Procedimento per ottenere cloruro di magnesio in forma attiva ad elevato disordine strutturale, da utilizzare particolarmente per la | |
| JPH06507907A (ja) | Ｍｏ４Ｓ４Ｌ６を製造する改良法 | |
| JP2000256412A (ja) | ポリブチレンの製造方法 | |
| PL44785B1 (sk) | ||
| JPS6239605A (ja) | 多環状オレフイン重合用触媒成分の製造方法 | |
| SA92130177B1 (ar) | طريقة لانتاج ارينات فانيديوم مزدوجة من أكسي كلوريد فانيديوم |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20100108 |