SK138498A3

SK138498A3 - Fungicidal mixtures

Info

Publication number: SK138498A3
Application number: SK1384-98A
Authority: SK
Inventors: Ruth Muller; Herbert Bayer; Hubert Sauter; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann; Reinhold Saur; Klaus Schelberger; Joachim Leyendecker
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1997-04-22
Publication date: 1999-04-13
Also published as: UA56167C2; EA001006B1; HU225630B1; BR9708874A; HUP9903739A2; PL329506A1; CA2252523A1; DK0900009T3; ATE214874T1; NZ331766A; ES2175396T3; US6136802A; CO4761034A1; EA199800896A1; PL187549B1; KR100432453B1; IL126083A; SI0900009T1; EP0900009B1; CZ341698A3

Description

Fungícídne zmesi

Oblasť techniky

Predložený vynález sa týka fukgicídnej zmesi a spôsobu ničenia škodlivých húb jej použitím.

Podstata vynálezu

Predložený vynález sa týka fungicídnej zmesi, ktorá obsahuje

a) oximéter vzorca I,

v ktorom substituenty majú nasledujúce významy:

X znamená kyslík alebo amino (NH);

Y predstavuje CH alebo N;

Z znamená kyslík, síru, amino (NH) alebo Ci-C4-alkylamino (N-C1-C4. alkyl);

R' predstavuje CrCe-alkyl, C_rC₆-halogénalkyl, C₃-C₆-alkenyl, C₂-C₆halogénalkenyl, C₃-C₆-alkinyl, C₃-C₆-halogénalkinyl, C₃-C₆cykloalkylmetyl, alebo predstavuje benzyl, ktorý môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo k nemu môžu byť pripojené jeden až tri z nasledujúcich zvyškov: kyano, C_rC₄-alkyl, C_rC4-halogénalkyl, CrC₄alkoxy, Ci-C4-halogénalkoxy a C₁-C4-alkyltio;

a/alebo

-2b) karbamát vzorca Ii

(H) v ktorom T znamená CH alebo N, n znamená 0, 1 alebo 2 a R predstavuje halogén, Ci-C₄-alkyl alebo Ci-C₄-halogénaIkyl, pričom zvyšky R môžu byť rozdielne, ak n znamená 2, a

c) morfolínový alebo piperidínový derivát III, vybraný zo skupiny pozostávajúcej zo zlúčenín Hla, Illb a Hlc (h₃c)₃c

A

CH2-CH(CH3)-CH2—N . O ch₃ (Hla) ch₃ (H₃C)₃C.

t *

CH2-CH(CH₃)-CH2

-o (Illb) ch₃ λΎ

H₃C-(C_nH_2n) —N O

(Hlc) [n= 10,11,12 (60 - 70%) or 13] v synergicky účinnom množstve.

-3Ďalej sa vynález týka spôsobov ničenia škodlivých húb pomocou zmesí zlúčenín I a/alebo II a III a použitia zlúčenín I a/alebo II a zlúčenín lll na prípravu takýchto zmesí.

Zlúčeniny vzorca I, ich príprava a ich pôsobenie proti škodlivým hubám boli popísané v literatúre (WO-A 95/21,153, WO-A 95/21,154, DE-A 195 28 651.0).

Zlúčeniny vzorca II, ich príprava a ich pôsobenie proti škodlivým hubám boli popísané v WO-A 96/01,256 a WO-A 96/01,258.

Morfolínové alebo piperidínové deriváty lll (Hla: všeobecný názov: fenpropimorph, US-A 4,202,894; lllb: všeobecný názov: fenpropidin, US-A 4,202,894; lllc: všeobecný názov: tridemorph, DE-A 11 64 152), ich príprava a ich účinok proti škodlivým hubám boli tiež opísané.

Predmetom predloženého vynálezu bolo poskytnúť zmesi, ktoré majú zlepšenú účinnosť proti škodlivým hubám spojenú so znížením celkového množstva použitých účinných zložiek (synergické zmesi) z hľadiska zníženia aplikačných pomerov a zlepšenia spektra účinnosti známych zlúčenín.

V súlade s tým sme zistili, že tento cieľ sa dá dosiahnuť pomocou zmesí definovaných v úvode. Okrem toho sme zistili, že lepšie ničenie škodlivých húb je možné pomocou aplikácie zlúčenín I a/alebo II a zlúčenín III súčasne spoločne alebo oddelene alebo aplikáciou zlúčenín I a/alebo II a zlúčenín III následne, než ako keď sa použijú jednotlivé zlúčeniny.

Všeobecný vzorec I predstavuje predovšetkým oximétery, v ktorých X znamená kyslík a Y predstavuje CH alebo X znamená amino a Y predstavuje

N.

Okrem toho výhodnými zlúčeninami I sú také zlúčeniny, v ktorých Z znamená kyslík.

Rovnako výhodnými zlúčeninami I sú také zlúčeniny, v ktorých R’ predstavuje alkyl alebo benzyl.

-4Predovšetkým výhodné z hľadiska svojho použitia v synergických zmesiach podľa tohto vynálezu sú zlúčeniny I, ktoré sú zhrnuté v nasledujúcich tabuľkách:

Tabuľka 1

Zlúčeniny vzorca IA, v ktorom ZR’ pre každú zlúčeninu zodpovedá jednému riadku v tabuľke A

Tabuľka 2

Zlúčeniny vzorca IB, v ktorom ZR’ pre každú zlúčeninu zodpovedá jednému riadku v tabuľke A

Tabuľka A

č.	ZR' ,
1.1	0-CH₂CH₂CH₃
1.2	o-ch(ch₃)₂
1.3	0-CH₂CH₂CH₂CH₃
1.4	O-CH(CH₃)CH₂CH₃
1.5	O-CH₂CH(CH₃)₂
1.6	0-c(ch₃)₃
1.7	S-C(CH₃)₃
1.8	o-ch(ch₃)ch₂ch₂ch₃
1.9	o-ch₂c(ch₃)₃
I.XO	O-CH₂C(C1)=CC1₂
1.11	O-CH₂CH=CH-C1 (trans)
1.12	o-ch₂c(ch₃) =ch₂

č.	ZR'
1.13	0-CH₂- (cyklopropyl)
1.14	O-CH₂-C_SH₅
1.15	O-CH₂- [4-F-C₆Hj
1.16	O-CH₂CHj
1.17	0-CH(CH₂CHj)₂

Z hľadiska C=Y dvojitej väzby, zlúčeniny vzorca I môžu byť v E alebo Z konfigurácii (vzhľadom na funkciu karboxylovej kyseliny). Na základe toho sa môžu použiť v zmesiach podľa vynálezu vždy buď vo forme čistého E alebo Z izoméru alebo vo forme E/Z izomérnej zmesi. Výhodne sa používa izomérna zmes E/Z alebo E izomér, predovšetkým výhodný je E izomér.

Dvojité väzby C=N oximéterových skupín v bočnom reťazci zlúčenín I môžu byť vždy vo forme čistého E alebo Z izoméru alebo vo forme E/Z izomérnych zmesí. Zlúčeniny I sa môžu použiť v zmesiach podľa vynálezu ako izomérne zmesi alebo ako čisté izoméry. Z hľadiska svojho použitia sú predovšetkým výhodné také zlúčeniny I, v ktorých koncová oximéterová skupina bočného reťazca je v cis konfigurácii (OCH₃ skupina vzhľadom k ZR’).

Vzorec II predstavuje predovšetkým karbamáty, v ktorých kombinácia substituentov zodpovedá jednému riadku nasledujúcej tabuľky:

Tabuľka 3

Číslo	T	R.
II.1	N	2-F
II.2	N	3-F
II.3	N	4-F
II.4	N	2-Cl
II.5	N	3-C1
II.6	N	4-Cl
II.7	N	2-Br
II.8	N	3-Br
II.9	N	4-Br
II.10	N	2-CHj
II.11	N	3-CH_a
11.12	N	4-CH3
11.13	N	2-CH₂CH₃
11.14	N	3-CH₂CH₃
11.15	N	4-CH₂CH₃

Číslo	T	Ra
11.16	N	2-CH(CH₃)₂
11.17	N	3-CH(CH₃)j
11.18	N	4-CH(CH₃)₂
11.19	N	2-CFj
11.20	N	3-CF₃
11.21	N	4-CF₃
11.22	N	2,4-F₂
11.23	N	2,4-Cl₂
11.24	N	3,4-Cl₂
11.25	N	2-C1, 4-CH₃
11.26	N	3-Cl, 4-CHj
11.27	CH	2-F
11.28	CH	3-F
11.29	CH	4-F
11.30	CH	2-C1
11.31	CH	3-Cl
11.32	CH	4-Cl
11.33	CH	2-Br
11.34	CH	3-Br
11.35	CH	4-Br
11.36	CH	2-CH₃
11.37	CH	3-CH₃
11.38	CH	4-CH₃
11.39	CH	2-CH₂CH₃
11.40	CH	3-CH₂CH₃
11.41	CH	4-CH₂CH₃
11.42	CH	2-CH(CH₃)₂
11.43	CH	3-CH(CH₃)₂
11.44	CH	4-CH(CH₃)₂
11.45	CH	2-CF₃
11.46	CH	3-CF₃
11.47	CH	4-CF₃
11.48	CH	2,4-F₂
11.49	CH	2,4-Cl₂
11.50	CH	3,4-Cl₂
11.51	CH I	2-C1, 4-CH₃
11.52	CH	3-Cl, 4-CH₃

Predovšetkým výhodné sú zlúčeniny 11.12, II.23, II.32 a I1.38.

Vzhľadom na zásaditý charakter nitroskupín, zlúčeniny I a II sú schopné tvoriť adukty alebo soli s anorganickými alebo s organickými kyselinami alebo s kovovými iónmi.

-Ί Príkladmi anorganických kyselín sú halogenovodikové kyseliny, ako je kyselina fluorovodíková, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a kyselina jodovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná.

Vhodnými organickými kyselinami sú, napríklad, kyselina mravčia, kyselina uhličitá a alkánové kyseliny, ako je kyselina octová, kyselina trifluóroctová, kyselina trichlóroctová a kyselina propiónová, a tiež kyselina glykolová, kyselina tiokyánová, kyselina mliečna, kyselina jantárová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina škoricová, kyselina šťavelová, alkylsulfónové kyseliny (kyseliny sulfónové,· ktoré majú lineárne alebo rozvetvené alkylové zvyšky obsahujúce od 1 do 20 atómov uhlíka), arylsulfónové kyseliny alebo aryldisulfónové kyseliny (aromatické zvyšky, ako je fenyl a naftyl, ku ktorým sú pripojené jedna alebo dve sulfónové skupiny), alkylfosfónové kyseliny (fosfónové kyseliny, ktoré majú lineárne alebo rozvetvené alkylové zvyšky obsahujúce od 1 do 20 atómov uhlíka), arylfosfónové kyseliny alebo aryldifosfónové kyseliny (aromatické zvyšky, ako je fenyl a naftyl, ku ktorým sú pripojené jeden alebo dva zvyšky kyseliny fosforečnej), pričom k alkylovým alebo arylovým zvyškom môžu byť pripojené ďalšie substituenty, napríklad kyselina p-toluénsulfónová, kyselina salicylová, kyselina paminosalicylová, kyselina 2-fenoxybenzoová, kyselina 2acetoxybenzoová a iné.

Vhodnými kovovými iónmi sú predovšetkým ióny prvkov druhej hlavnej skupiny, predovšetkým vápnik a horčík, a tretej a štvrtej hlavnej skupiny, predovšetkým hliník, cín a olovo, a prvej až ôsmej podskupiny, predovšetkým chróm, mangán, železo, kobalt, nikel, meď, zinok á iné. Predovšetkým výhodné sú kovové ióny prvkov podskupín štvrtej periódy. Kovy môžu byť pritom v rozličných mocenstvách, ktoré im prináležia.

Pri príprave zmesí sa výhodne používajú čisté účinné zložky I a/alebo II a III, ktoré sa podľa potreby môžu zmiešať spolu s ďalšími účinnými zložkami proti škodlivým hubám alebo iným škodcom ako hmyzu, pavúkovitým alebo nematódom, alebo s herbicídne účinnými zložkami alebo regulátormi rastu, alebo hnojivami.

-8Zmesi zlúčenín I a/alebo II a III, alebo súčasné spoločné alebo oddelené použitie zlúčenín I a/alebo II a III, sa vyznačuje vynikajúcou účinnosťou proti širokému spektru fytopatogénnych húb, predovšetkým z tried Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes a Basidiomycetes. Niektoré z nich pôsobia systémovo a môžu sa teda použiť ako listové a pôdne fungicídy.

i '

Sú špecificky vhodné na ničenie veľkého množstva húb v rozličných plodinách, ako je bavlník, druhy zeleniny (napr. rastliny uhoriek, strukovín a tekvicovitých), jačmeň, tráva, ovos, kávovník, kukurica, ovocné stromy, ryža, raž, sója, vinič, pšenica, okrasné rastliny, cukrová repa a celý rad semien.

Sú predovšetkým vhodné na ničenie nasledujúcich fytopatogénnych húb: Erysiphe graminis (múčnatka pravá) na obilovinách, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na tekvicovitých, Podosphaera leucotricha na jabloniach, Uncinula necator na viniči, druhy Puccinia na obilovinách, druhy Rhizoctonía na bavlníku, ryži a trávniku, druhy Ustilago na obilovinách a cukrovej repe, Venturia inaequalis (chrastavitosť jabĺk) na jabloniach, druhy Helminthosporium na obilovinách, Rhynchosporium secalis, Septoria nodorum na pšenici, Botrytis cinerea (plieseň sivá) na jahodách, zelenine, okrasných rastlinách a viniči, Cercospora arachidicola na podzemnici olejnej, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a jačmeni, Pyricularia oryzae na ryži, Phytophthora infestans na zemiakoch a rajčiakoch, Plasmopara viticola na viniči hroznorodom, druhy Alternaria na zelenine a ovocných stromoch a druhy Fusarium a Verticillium.

Ďalej sa môžu použiť na ochranu materiálov (napríklad pri ochrane dreva), napríklad proti Paecilomyces variotii.

Zlúčeniny I a/alebo II a III sa môžu používať súčasne spoločne alebo oddelene alebo následne po sebe, v prípade oddeleného použitia, toto v zásade nemá žiaden vplyv na výsledok meraní ničenia.

Zlúčeniny I a/alebo II a III sa bežne používajú v hmotnostnom pomere od 20 :1 do 0,1 : 2, výhodne 10 :1 až 0,2 :1, predovšetkým 5 : 1 až 0,5 : 1.

-9Aplikačné dávky zlúčenín I v zmesiach podľa vynálezu sú vo všeobecnosti od 0,01 do 0,5 kg/ha, výhodne 0,05 až 0,5 kg/ha, predovšetkým 0,05 až 0,3 kg/ha, v závislosti od povahy požadovaného účinku.

Zodpovedajúco, v prípade zlúčenín III, aplikačné sú bežne od 0,05 do 1 kg/ha, výhodne 0,1 až 1 kg/ha, predovšetkým 0,1 až 0,8 kg/ha.

Pri ošetrovaní osiva sú aplikačné dávky zmesi v zásade od 0,001 do 50 g/kg osiva, výhodne 0,01 až 10 g/kg, predovšetkým 0,01 až 5 g/kg.

Ak sa majú ničiť pre rastliny fytopatogénne huby, môže sa účinne použiť oddelená alebo spojená aplikácia zlúčenín I a/alebo II a III alebo zmesí zlúčenín I a/alebo II a III, a to postrekovaním alebo poprašovaním semien, rastlín alebo pôdy pred alebo po vysiatí rastlín, alebo pred alebo po vzídení rastlín.

Fungicídne synergické zmesi podľa vynálezu, alebo zlúčeniny I a/alebo II a II môžu byť napríklad vo forme roztokov pripravených na sprejovanie, práškov a suspenzií alebo vo forme vysokokoncentrovaných vodných, olejových alebo iných suspenzií, disperzií, emulzií, olejových disperzií, pást, poprašovacích prostriedkov, rozstrekovacích prostriedkov alebo granulátov, a aplikujú sa postrekovaním, atomizáciou, poprašovaním, rozstrekovaním alebo zalievaním. Forma aplikácie závisí od účelu použitia; v každom prípade by sa mala zabezpečiť jemná a rovnomerná distribúcia zmesi podľa vynálezu.

Formulácie sa pripravia bežne známym spôsobom, napríklad pridaním

I ' rozpúšťadiel a/alebo nosičov. Zvyčajne sa do formulácií primiešajú inertné prísady, ako sú emulgačné alebo dispergačné prostriedky.

Vhodnými povrchovo aktívnymi látkami sú soli alkalických kovov, soli kovov alkalických zemín a amónne soli aromatických sulfónových kyselín, napríklad lignín-, fenol-, naftalén- a dibutylnatfalénsulfónovej kyseliny, a mastných kyselín, alkyl- a alkylarylsulfonátov, alkylsulfátov , laurylétersulfátov

-10a sulfátov mastných alkoholov, a soli sulfátovaných hexa-, hepta- a oktadekanolov alebo glykoléterov mastných alkoholov, kondenzáty sulfónovaného naftalénu a jeho derivátov s formaldehydom, kondenzáty naftalénu alebo naftalénesulfónových kyselín, s fenolom a formaldehydom, polyoxyetylénoktylfenoléter, etoxylovaný izooktyl-, oktyl- alebo nonylfenol, alkylfenolpolyglykolétery alebo tributylfenylpolyglykoléter, alkylarylpolyéteralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzáty mastného alkoholu/etylénoxidu, etoxylovaný ricínový olej, polyoxyetylénalkylétery alebo polyoxypropylén, laurylalkoholpolyglykoléteracetát, sorbitolestery, lignínsulfitové výluhy alebo metylcelulóza.

Práškovité, posypové a poprašovacie prostriedky sa môžu pripraviť zmiešaním alebo spoločným zomletím zlúčenín I a/alebo II alebo III alebo zmesi zlúčenín I a/alebo II a III s pevným nosičom.

Granuláty (napríklad obaľované, impregnované alebo homogénne granuláty) sa bežne môžu pripraviť viazaním účinnej zložky alebo účinných zložiek na pevný nosič.

Ako plnidlá alebo pevné nosiče sa používajú napríklad minerálne hlinky ako je silikagél, kremelina, kremičité gély, kremičitany, mastenec, kaolín, vápenec, vápno, krieda, bolus, spraš, íl, dolomit, diatomhlinka, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, mleté syntetické materiály a hnojivá, ako je síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močoviny a produkty rastlinného pôvodu, ako je obilná múčka, múčka zo stromovej kôry, drevná múčka a múčka z orechových škrupín, prášková celulóza alebo iné pevné nosiče.

Formulácie obsahujú vo všeobecnosti od 0,1 do 95% hmotnostných, výhodne 0,5 až 90% hmotnostných, jednej zo zlúčenín I a/alebo II a III, alebo zmesi zlúčenín I a/alebo II a III. Účinné zložky sa použijú v čistote od 90% do 100%, výhodne 95% až 100% (podľa NMR alebo HPLC spektier).

Používajú sa zlúčeniny i a/alebo II alebo III, alebo zmesi, alebo zodpovedajúce formulácie, pričom sa škodlivé huby alebo rastliny, semená,

-11 pôda, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú pred nimi chrániť, ošetria fungicídne účinným množstvom zmesi, alebo zlúčenín I a II v prípade oddelenej aplikácie. Aplikácia sa môže uskutočniť pred alebo po napadnutí škodlivými hubami.

I

Fungicídny účinok zlúčenín a' zmesí sa dá demonštrovať pomocou nasledujúcich pokusov:

Účinné zložky, pripravené oddelene alebo spoločne, sa formulujú ako

10% emulzia v zmesi so 70% hmotn. cyklohexanónu, 20% hmotn. Nekanilu* LN (Lutensol* AP6, zosieťovacie činidlo s emulgačným s dispergačným účinkom na báze etoxylovaných alkylfenolov) a 10% hmotn. Emulphoru” EL (Emulan” EL, emulgátor na báze etoxylovaných mastných alkoholov) a riedia sa vodou na požadovanú koncentráciu.

Vyhodnotenie sa uskutočnilo pomocou percentuálneho stanovenia napadnutých plôch listov. Tieto percentuálne hodnoty sa prepočítali na stupne účinku. Očakávaný stupeň účinku zmesi účinných zložiek sa stanovil podľa Colbyho vzorca [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] a porovnal sa s pozorovaným stupňom účinku.

Colbyho vzorec:

E = x + y - x y/100

E očakávaný stupeň účinku, vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití zmesi pozostávajúcej zo zmesi účinných zložiek A a B v koncentráciách a a b x stupeň účinku vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití účinnej zložky A v koncentrácii a y stupeň účinku, vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití účinnej zložky B v koncentrácii b

Stupeň účinku (W) sa vypočíta podľa Abbotovho vzorca nasledovne

- 12W = (1 -α)·100/β a zodpovedá napadnutiu ošetrených rastlín hubami, vyjadrené v % a β zodpovedá napadnutiu neošetrených (kontrolných) rastlín hubami, vyjadrené v %

Stupeň účinku 0 znamená, že stupeň napadnutia ošetrených rastlín zodpovedá stupňu napadnutia neošetrených kontrolných rastlín; stupeň účinku 100 znamená, že ošetrené rastliny nie sú infikované.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklady 1 až 7

Účinnosť proti múčnatke na pšenici

Listy semenáčikov pšenice kultivar . „Fruhgold“ v črepníkoch sa postriekali do skvapnutia roztokom vodného prípravku účinnej zložky pozostávajúceho z 10% účinnej zložky, 63% cyklohexanónu a 27% emulgačného činidla a po 24 hodinách po postriekaní, keď sa povlak vysušil, sa poprášili spórami múčnatky pšenice (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Testované rastliny sa následne umiestnili do skleníka pri teplote od 20 do 22°C a relatívnej vlhkosti vzduchu 75 až 80%. Po 7 dňoch sa vizuálne stanovil rozsah vývoja múčnatky v percentách napadnutia celkovej plochy listov.

Vizuálne stanovené hodnoty pre percentuálny podiel napadnutých plôch listov sa prepočítali na stupne účinku ako percento z neošetrenej kontroly. Stupeň účinnosti 0 sa rovná rovnakému napadnutiu ako pri neošetrenej kontrole, stupeň účinnosti 100 predstavuje 0% napadnutia. Očakávané stupne účinnosti pre kombinácie účinných zložiek sa vypočítali podľa Colbyho vzorca (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicíde combinations“, Weeds, 15, p. 20 - 22, 1967) a porovnali sa spozorovanými stupňami účinnosti.

- 13 Tabuľka 4

Účinná zložka	Príklad	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Stupeň účinnosti v % neošetrenej kontroly
Kontrola (neošetrená)	1V	(stupeň napadnutia 97%)	0
A = Tab. 1A, No. 2	2V	1	90
B = Tab. 1A, No. 4	3V	16	85
Hla = fenpropimorph	4V	1	0
Hlc = tridemorph	5V	16	0

Tabuľka 5

Príklad	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Pozorovaná Účinná zložka	Vypočítaný stupeň účinnosti*
6	1 A + 1 Hla	100	90
7	16 B+ 16 Hlc	100 * 1	85

* vypočítané podľa Colbyho vzorca

Príklady 8-17

Účinnosť proti Puccinia recondita na pšenici (hrdza na pšenici)

Listy črepníkových semenáčikov pšenice kultivar Fruhgold“ sa poprášili spórami hrdze (Puccinia recondita). Rastliny sa potom umiestnili na 24 hodín do komory s vysokou vlhkosťou vzduchu (90 až 95 %) a teplotou 20 až 22°C. Počas tohto času spóry vyklíčili a zárodky penetrovali do rastlinných pletív. Nasledujúci deň sa infikované rastliny postriekali do skvapnutia vodným prípravkom účinnej zložky pozostávajúceho z roztoku 10% účinnej látky, 63% cyklohexanónu a 27% emulgačného činidla. Po vysušení povlaku sa testované rastliny nechali rásť počas 7 dní v skleníku, pri teplote od 20 do 22°C a

- 14relatívnej vlhkosti vzduchu 65 až 70%. Potom sa stanovil rozsah vývoja hrdze na listoch.

Vizuálne stanovené hodnoty pre percentuálny podiel napadnutia plôch listov sa vypočítal v stupňoch účinnosti ako percento z neošetrenej kontroly. Stupeň účinnosti 0 sa rovná rovnakému napadnutiu ako pri neošetrenej kontrole, stupeň účinnosti 100 predstavuje 0% napadnutia. Očakávané stupne účinnosti pre kombinácie účinných zložiek sa vypočítali podľa Colbyho vzorca (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicíde combinations“, Weeds, 15, p. 20 - 22, 1967) a porovnali sa spozorovanými stupňami účinnosti.

Tabuľka 6

Príklad	Účinná Zložka	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Stupeň účinnosti v % neošetrenej kontroly
8V	Kontrola (neošetrená)	(stupeň napadnutia 100%)	0
9V	A = Tab. 1A, No. 2	4	20 '
10V	B = Tab. 1A, No. 4	4	80
11V	llla = fenpropimorph	4	20
12V	lllb = fenpro-pidin	4	0
13V	Hlc = tridemorph	4	0

Tabuľka 7

Príklad	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Pozorovaná účinná zložka	Vypočítaný stupeň účinnosti*
14	4 A + 4 llla	99	36
15	4 A + 4 lllb	50	20
16	4 A + 4 Hlc	90	20
17	4 B + 4 llla	100	84

* vypočítané podľa Colbyho vzorca

-15Príklady 18 až 28

Účinnosť proti múčnatke na pšenici

Listy črepníkových semenáčikov pšenice kultivar „FrCihgold“ sa postriekali do skvapnutia vodným prípravkom účinnej zložky, ktorá pozostávala z 10% účinnej zložky, 63% cyklohexanónu a 27% emulgačného prostriedku a 24 hodín po vysušení povlaku sa poprášili spórami múčnatky pšenice (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Testované rastliny sa následne umiestnili do skleníka pri teplote od 20 do 22°C a relatívnej vlhkosti vzduch 75 to 80%. Po 7 dňoch sa vizuálne stanovil rozsah rozvoja múčnatky ako percentuálny podiel napadnutia z celkovej plochy listov.

Vizuálne stanovené hodnoty pre percentuálny podiel napadnutých plôch listov sa vypočítali v stupňoch účinnosti ako percento z neošetrenej kontroly. Stupeň účinnosti 0 sa rovná rovnakému napadnutiu ako pri neošetrenej kontrole, stupeň účinnosti 100 predstavuje 0% napadnutia. Očakávané stupne účinnosti kombinácie účinných zložiek sa vypočítali podľa Colbyho vzorca (Colby, S.R. („Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicíde combinations“, Weeds, 15, p. 20 - 22, 1967) a porovnali sa s pozorovanými stupňami účinnosti.

Tabuľka 8

Príklad	Účinná zložka	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Stupeň účinnosti v % neošetrenej kontroly
18V	Kontrola (neošetrené)	(stupeň napadnutia 97%)	0
19V	C = Zlúčenina No. II.32 v Tabuľke 3	16 4 1	90 85 17
20V	D = Zlúčenina No. H.38vTabuľke3	1	7
21V	llfa = fenpropimorph	1	0
22V	lllb = fenpropidin	1	7
23V	Hlc = tridemorph	16 4	o o

-16Tabuľka 9

Príklad	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Pozorovaná účinná zložka	Vypočítaný stupeň účinnosti*
24	1 C + 1 \|\|\|a	85	17
25	1 C + 1 lllb	38	23
26	16 C+ 16 Hlc	100	90
27	4 C+ 4 Hlc	93	85
28	1 D + 1 lllb	35	14

* vypočítané podľa Colbyho vzorca

Príklady 29 až 39

Účinnosť proti Puccinia recondita na pšenici (hrdza pšenice)

Listy črepníkových semenáčikov pšenice kultivar Fruhgold“ sa poprášili spórami hrdze (Puccinia recondita). Rastliny sa potom umiestnili na 24 hodín do komory s vysokou vlhkosťou vzduchu (90 až 95 %) a teplotou 20 až 22°C. Počas tohoto času spóry času vyklíčili a zárodky penetrovali do rastlinných pletív. Nasledujúci deň sa infikované rastliny postriekali do skvapnutia vodným prípravkom účinnej zložky pozostávajúcej z roztoku 10% účinnej zložky, 63% cyklohexanónu a 27% emulgačného činidla. Po vysušení povlaku sa testované rastliny nechali rásť v skleníku počas 7 dní pri teplote od 20 do 22°C a relatívnej vlhkosti vzduchu od 65 do 70%. Potom sa stanovil rozsah vývoja hrdze na listoch.

Vizuálne stanovené hodnoty pre percentuálny podiel napadnutých plôch listov sa vypočítali v stupňoch účinnosti ako percento z neošetrenej kontroly. Stupeň účinnosti 0 sa rovná rovnakému napadnutiu ako pri neošetrenej kontrole, stupeň účinnosti 100 predstavuje 0% napadnutia. Očakávané stupne účinnosti kombinácie účinných zložiek sa vypočítali podľa Colbyho vzorca

- 17(Colby, S.R. („Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicíde combinations“, Weeds, 15, p. 20 - 22, 1967) a porovnali sa spozorovanými stupňami účinnosti.

Tabuľka 10

Príklad	Účinná zložka	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Stupeň účinnosti v % neošetrenej kontroly
29V	Kontrola (neošetrené)	(stupeň napadnutia 100%)	0
30V	C = Zlúčenina No. II.32	4	60
31V	D = Zlúčenina No. II.38	1	0
32V	Ha = fenpropimorph	4	20
33V	llb = fenpropi-	4	0
	morph	1	0
34V	llc = tridemorph	4	0

Príklad	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Pozorovaná účinná zložka	Vypočítaný stupeň účinnosti*
35	4 C+ 4 Hla	85	68
36	4 C + 4 lllb	80	60
37	4 C+ 4 Hlc	80	60
38	1 D + 1 Hlc	30	0
39	1 D + 1 Hlc	20	0

* Vypočítané podľa Colbyho vzorca

Výsledky príkladov 1 až 39 ukázali, že pri všetkých dávkach zmesí bol pozorovaný stupeň účinnosti vyšší ako stupeň účinnosti vypočítaný podľa Colbyho vzorca.

Claims

1. Fungicídna zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje

a) oximéter vzorca I v ktorom substituenty majú nasledujúce významy

X znamená kyslík alebo amino (NH);

Y predstavuje CH or N;

Z znamená kyslík, síru, amino (NH) alebo Ci-C4-alkylamino (N-C1-C4alkyl);

R’ predstavuje Ci-C₆-alkyl, CpCe-halogénalkyl, C3-C₆-alkenyl, C₂-C₆halogénalkenyl, C₃-C₆-alkinyl, C₃-C6-halogénalkinyl, C₃-C₆-cykloalkylmetyl, alebo znamená benzyl, ktorý môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo k nemu môžu byť pripojené jeden až tri z nasledujúcich zvyškov, ako je kyano, Ci-C4-alkyl, C1-C4halogénalkyl, CrC₄-alkoxy, Ci-C₄-halogénalkoxy a C_rC₄-alkyItio;

a/alebo ,

b) karbamát vzorca II (i‘)

- 19v ktorom T znamená CH alebo N, n znamená 0,1 alebo 2 a R predstavuje halogén, Ci-C₄-alkyl alebo Ci-C₄-halogénalkyl, pričom zvyšky R môžu byť rozdielne, ak n znamená 2, a

c) morfolínový alebo piperidínový derivát III, vybraný zo skupiny pozostávajúcej zo skupiny zlúčenín llla, lllb a lllc (H₃C)₃C f/ W

CH2-CH(CH₃)-CH;

(llla) (H₃C)₃C· !/ W

CH2-CH(CH₃)-CH₂ (lllb)

CH₃

HaC-CCnHzn)—N O

H,

CH₃ (iiic) [n= 10,11,12 (60 - 70 %) oder 13] v synergicky účinnom množstve.

2. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje oximéter vzorca l a/alebo karbamát vzorca II podľa odseku 4 nároku 1 a derivát morfolínu vzorca llla.

-203. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje oximéter vzorca I a/alebo karbamát vzorca II podľa nároku 1 a derivát piperidínu vzorca llib.

4. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje oximéter t .

vzorca I a/alebo karbamát vzorca lí podľa nároku 1 a derivát morfolínu vzorca lllc.

5. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že hmotnostný pomer ' zlúčeniny I a/alebo II ku zlúčenine III je 20:1 až 0,1:20.

6. Spôsob ničenia škodlivých húb, vyznačujúci sa tým, že sa škodlivé huby, ich životný priestor, alebo rastliny, semená, pôda, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú pred nimi chrániť ošetria zlúčeninou vzorca I a/alebo zlúčeninou vzorca II vsynergicky účinnom množstve podľa nároku 1, a zlúčeninou III podľa nároku 1.

7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa zlúčenina I a/alebo zlúčenina vzorca II podľa nároku 1 a zlúčenina III podľa nároku 1 aplikujú súčasne spoločne alebo oddelene alebo následne.

8. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa škodlivé huby, ich životný priestor, alebo rastliny, semená, pôda, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú pred nimi chrániť, ošetria zlúčeninou vzorca I a/alebo zlúčeninou vzorca II podľa nároku 1, v množstve 0,01 až 0,5 kg/ha.

9. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa škodlivé huby, ich životný priestor, alebo rastliny, semená, pôda, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú pred nimi chrániť, ošetria zlúčeninou vzorca III podľa nároku 1, v množstve 0,05 až 1 kg/ha.